烟炱分散剂的制作方法

文档序号:26013119发布日期:2021-07-23 21:34阅读:189来源:国知局
本公开涉及一种用于改进润滑制剂中的烟炱或油泥处理特性的新型制剂。
背景技术
:由于燃料不完全燃烧,所有内燃机都会产生烟炱。然而,由于燃料注入和点燃的方式,在柴油发动机中比在汽油发动机中更常见地出现烟炱形成。在汽油发动机中,燃料/空气混合物在进气冲程期间注入并用火花点燃;在柴油发动机中,燃料/空气混合物在压缩冲程期间注入且由燃烧室中的高压自燃。存在的空气越少,烟炱积累的条件越有利,汽油发动机中的燃烧效率越高,因为空气和燃料有可能比其通常在柴油发动机中的情况更彻底地混合。当燃烧发动机中的燃料时,一些柴油燃料不能与氧气完全结合并留下未燃烧的小的碳颗粒,随着发动机活塞在发动机循环期间往复运动,这些小的碳颗粒积累在曲轴箱油中。随着时间推移,烟炱会在油中积累并可能导致问题。积累在油中的烟炱无法通过油除去或被油滤器完全捕获,因此保持烟炱受控制具有挑战性。燃料燃烧不恰当或燃料注射器出现故障的发动机可能会导致烟炱额外积累。此外,操作条件,例如过多的发动机空转或发动机过载会增加烟炱水平。这些因素的总体结果是降低了燃烧效率,导致发动机油中形成更高水平的烟炱颗粒。在大多数维护良好的现代柴油发动机中,大部分烟炱将在燃烧室内被氧化,或后来在排放系统下游被捕获并氧化,然而,一些烟炱逸出并通过活塞环并最终留在曲轴箱油中,且柴油发动机油中的烟炱负载会造成磨损问题。在每次动力冲程活塞下降时,烟炱可积累在每个孔的气缸套上并可通过控油活塞环刮落。烟炱可以经由燃烧气体经过活塞环的窜气进一步递送到曲轴箱,特别是如果它们被磨损的话。另外,保留在孔上的发动机油薄膜可在燃烧热下部分分解,留下更多的烟炱。油中的高烟炱水平会导致分散剂添加剂损失并最终形成所谓的油泥。随着分散剂被消耗,烟炱颗粒聚集在一起并将其自身粘附到发动机表面。这导致由于阻碍油流过发动机而导致润滑减少。在油滤器上也可能形成颗粒团,阻碍油流动并允许污油进入发动机中。烟炱颗粒聚集或结合在一起的趋势称为凝聚。当油再也无法处理或分散油中的烟炱载量水平时,烟炱凝聚增加。烟炱颗粒的尺寸非常小,且通常通过过滤介质直到它们开始凝聚。在这种状态下,油的条件会导致几个问题。过多烟炱的积累导致油变稠,这可能导致发动机启动期间油流动不佳并减少润滑。随着烟炱积累并开始凝聚,油滤器将收集更多烟炱并最终达到过滤容量。一旦油滤器达到容量,发动机要求油过滤或未过滤。烟炱是碳,且随着碳凝聚和积累,它变得更具磨蚀性。进行油分析的设备维护人员可以通过多种方式查看烟炱载量增加的结果。当油中烟炱的百分比增加时,这可能导致油粘度增加。如果允许积累到更高水平,发动机磨损金属也将增加。由于较高的烟炱载量水平,油的粘度增加,存在增稠油在发动机汽缸壁上积累的量更大的趋势。随着发动机活塞向上移动,汽缸壁上不断积累载满烟炱的油,可能导致过量的油释放到燃烧过程中。这种条件会导致油耗增加。烟炱在燃烧室燃料富集、冷却区域中形成,并撞击在汽缸壁上,在那里它被活塞环刮入发动机油槽中。进入发动机油槽后,烟炱与大量油迅速混合并在整个发动机中循环。当油通过发动机齿轮时,烟炱颗粒被研磨成极细颗粒,标称1000埃,并由润滑剂分散剂保持悬浮。烟炱将保持均匀悬浮在油中,直到烟炱浓度达到足够大以使其从油中沉淀出来的程度。这也可能导致滤器堵塞。具有高分散水平的油制剂将使悬浮的烟炱保持在较高浓度水平。烟炱是一种非典型的磨料。它会侵蚀高浓度的边界润滑表面。这会导致严重的发动机磨损。烟炱引起的磨损的一些表现包括挺杆磨光、凸轮凸角磨损、摇杆/十字头磨损和顶部环磨损。因此,本发明通过提供改进的烟炱分散和耐受性质,特别是在柴油发动机中,且尤其是在重型柴油发动机中,解决烟炱相关的润滑剂粘度增加的问题。可以参考美国专利申请2010160193,其公开了通过包括以下步骤的方法制备的油溶性润滑油添加剂组合物:(a)使具有(i)不饱和酸性试剂;和(ii)单烯烃的共聚物与至少一种耦合烃基二伯胺反应,从而生成混合的丁二酸酐共聚物,具有10%至90%未反应酸酐基团;及随后(b)将混合的丁二酸酐共聚物与仲胺化合物反应,从而生成丁二酰亚胺。可以参考美国专利申请2013040866,其公开了一种发动机润滑剂组合物、一种用于保持发动机润滑剂的烟炱或油泥处理能力同时不会不利地影响发动机中的弹性密封材料的方法以及一种操作发动机的方法。发动机润滑剂包括基础油和分散剂。分散剂是a)烃基-二羧酸或酸酐,b)多胺,c)含二羧基的稠合芳族化合物,和d)非芳族二羧酸或酸酐的反应产物。可以参考美国专利申请2007049503,其公开了关于润滑油添加剂组合物、润滑油组合物及其制备方法。更具体地说,本发明涉及这样的润滑油添加剂和润滑油组合物,其适合作为发动机油且高效地将烟炱分散在发动机中。可以参考美国专利申请2012234287,其公开了关于曲轴箱润滑剂组合物、改进曲轴箱润滑剂组合物的烟炱或油泥处理能力的方法以及用曲轴箱润滑剂组合物操作发动机的方法。润滑剂组合物包含基础油和单琥珀酰亚胺分散剂和含有两个或更多个吡咯基团的酸性化合物的反应产物。可以参考美国专利7485603,其公开了关于一类新型的桥联芳族化合物,其在润滑油组合物和含有该化合物的润滑油组合物中充当有效的烟炱分散剂。更具体地说,本发明涉及这样的化合物,其在加入到润滑油组合物中时在工业标准“mackt11”发动机试验中提供烟炱分散性能,具有降低的添加剂氮水平。可以参考美国专利申请2010130393,其公开了关于与不含酯类的分散剂相比,具有某些芳族胺和多元醇的含羧酸聚合物产生在重型柴油发动机中具有改进的烟炱处理性能的含分散剂粘度调节剂的酯。发明的必要性分散烟炱颗粒并防止烟炱颗粒结合在一起的自然趋势,并防止润滑相关的若干问题。为了克服上述缺点,需要开发一种改进烟炱分散性的制剂。发明目的本发明的主要目的是提供一种增强烟炱分散性的制剂包。本发明的另一个目的是实现增链以赋予显著的粘度增加。本发明的另一个目的是减缓凝聚过程。本发明的另一个目的是提供防止发动机磨损的保护。本发明的又一个目的是减少油耗。技术实现要素:本发明包括一种增加烟炱分散性质的基于聚异丁烯琥珀酸酐的增链琥珀酰亚胺和酰胺的新型制剂,包括:(a)烯基取代的琥珀酸酐,(b)多胺化合物和(c)辅助添加剂。具体实施方式下面将通过非限制性说明来描述各种优选的特征和实施方案。琥珀酰亚胺分散剂合适的酰化剂包括烃基碳酸、烃基碳酸卤化物、烃基磺酸和烃基磺酸卤化物、烃基磷酸和烃基磷酸卤化物、烃基异氰酸酯和烃基琥珀酸酰化剂。优选的酰化剂包括提供双酯、酯酸和/或酯内酯取代基的聚酰化剂。优选的酰化剂是c8和更高级的烃基异氰酸酯,如十二烷基异氰酸酯和十六烷基异氰酸酯和c8或更高级的烃基酰化剂,更优选聚丁烯基琥珀酰化剂,如聚丁烯基或聚异丁烯基琥珀酸酐(pibsa)。优选地,烃基琥珀酸酰化剂将衍生自数均分子量(mn)为约100至5000,优选约200至约3000,更优选约500至约2500的聚烯烃。可以通过本领域技术人员已知的常规方法,例如氯辅助、热和自由基接枝方法制备酰化剂。酰化剂可以是单官能或多官能的。优选地,酰化剂具有在1-2.5范围内的官能度。羧酸酸可以是一元酸、二聚酸或三聚酸。酸可以选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、二十二酸、二十四酸、蜡酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、顺式-6-十六碳烯酸、油酸、反油酸、十八碳烯酸、亚油酸、反式亚油酸、α-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸、二十二碳六烯酸及其二聚体和三聚体酸。制备二聚脂肪酸或其酯的方法最初包括使单体不饱和脂肪酸和/或其酯二聚以提供含有二聚脂肪酸和/或其酯、未反应的单体脂肪酸和/或重排的单体脂肪酸和/或其酯和内酯的第一混合物,合适的实例包括异辛二酸、辛二酸、壬二酸(杜鹃花酸)、癸二酸(皮脂酸)、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷酸或其混合物。在一个实施方案中,多元羧酸是壬二酸(杜鹃花酸)或其混合物。在一个实施方案中,多元羧酸是己二酸、癸二酸(皮脂酸)或其混合物。聚醚胺聚醚胺可以是胺封端的聚醚,例如聚环氧乙烷(peo)、聚环氧丙烷(ppo)或peo/ppo共聚物的组合。例如,一些商业化聚醚包括:聚(乙二醇)双(3-氨基丙基醚)(34901-14-9,mw1500)、聚(丙二醇)双(2-氨基丙基醚)(mw230)、聚(丙二醇)双(2-氨基丙基醚)(mw400)、聚(丙二醇)双(2-氨基丙基醚)(9046-10-0,mw2000)、聚(丙二醇)双(2-氨基丙基醚)(mw4000)、聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)-嵌段聚(丙二醇)双(2-氨基丙基醚)(65605-36-9)(3.5:8.5)(po:eo)(mw600)、聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)-嵌段聚(丙二醇)双(2-氨基丙基醚)(3.5:15.5)(po:eo)(mw900)、聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)-嵌段聚(丙二醇)双(2-氨基丙基醚)(3.5:40.5)(po:eo)(mw2000)、甘油三[聚(丙二醇),胺封端]醚(64852-22-8,mw3000或mw440)、三羟甲基丙烷三[聚(丙二醇),胺封端]醚(39423-51-3,mw440)、聚(四氢呋喃)、双(3-氨基丙基)封端的(72088-96-1)等。胺可以用于本发明的胺包括具有至少一个可以反应形成酰亚胺基团的伯氨基和至少一个另外的伯或仲氨基和/或至少一个羟基的任何胺。合适的胺可以包括亚烷基多胺,例如丙二胺,二亚丙基三胺,二(1,2-亚丁基)三胺和四(1,2-亚丙基)五胺。另一个实例包括可由式h2n(ch2ch2nh)nh描绘的亚乙基多胺,其中n可为约1至约10的整数。这些包括:乙二胺、二亚乙基三胺(deta)、三亚乙基四胺(teta)、四亚乙基五胺(tepa)、五亚乙基六胺(peha)、重多胺(hpa)等,包括其混合物。也适用于制备本文所述的分散剂的多胺包括n-芳基亚苯基二胺,例如n-苯基亚苯基二胺,例如n-苯基-1,4-亚苯基二胺、n-苯基-1,3-亚苯基二胺和n-苯基-1,2-亚苯基二胺;氨基噻唑,如氨基噻唑、氨基苯并噻唑、氨基苯并噻二唑和氨基烷基噻唑;氨基咔唑;氨基吲哚;氨基吡咯;氨基-吲唑啉酮;氨基巯三唑;氨基伯啶;氨基烷基咪唑,如1-(2-氨基乙基)咪唑、1-(3-氨基丙基)咪唑;和氨基烷基吗啉,如4-(3-氨基丙基)吗啉。适用于本文的羟胺包括含有至少一个能够与烃基取代的琥珀酸或酸酐反应的伯胺或仲胺的化合物、低聚物或聚合物。适用于本发明使用的羟胺的实例包括氨基乙基乙醇胺(aeea)、氨基丙基二乙醇胺(apdea)、二甲基氨基丙胺(dmapa)、乙醇胺、二乙醇胺(dea),部分丙氧基化的六亚甲基二胺(例如hmda-2po或hmda-3po)、3-氨基-1,2-丙二醇、三(羟甲基)氨基甲烷和2-氨基-1,3-丙二醇。辅助添加剂润滑组合物任选地含有至少一种其它性能添加剂。通常其它性能添加剂包括金属钝化剂、消泡剂、分散剂、抗氧化剂、抗磨剂、腐蚀抑制剂、防擦伤剂、极压剂、泡沫抑制剂、抗乳化剂、摩擦改进剂、粘度调节剂、倾点下降剂及其混合物。通常全制剂的润滑油将含有一种或多种这些性能添加剂。基础油如本文所用,术语“第i组基础油”是指一种石油衍生的润滑基础油,饱和物含量小于90重量%(如通过astmd2007确定)和/或总硫含量大于300ppm(如通过astmd2622,astmd4294,astmd4297或astmd3120确定)且具有大于或等于80且小于120的粘度指数(vi)(如通过astmd2270确定)。通常,第ii组基础油和第iii组基础油可以是润滑粘度如1998年12月api公布1509,第14版,附录1中定义的任何石油衍生的基础油。api准则定义基础油料作为可以使用各种不同工艺制造的润滑剂组分。第ii组基础油通常是指总硫含量等于或小于300百万分率(ppm)(如通过astmd2622,astmd4294,astmd4927或astmd3120确定),饱和物含量等于或大于90重量%(如通过astmd2007确定)和粘度指数(vi)为80-120(如通过astmd2270确定)的石油衍生的润滑基础油。第iii组基础油通常具有小于300ppm的硫,饱和物含量大于90重量%,以及vi为120或更大。在一个实施方案中,第iii组基础油料含有至少约95重量%的饱和烃。在另一个实施方案中,第iii组基础油料含有至少约99重量%的饱和烃。金属清洁剂清洁剂包括但不限于本领域已知的高碱值磺酸盐、酚盐、水杨酸盐等高碱值清洁剂。另外称为高碱值或超高碱值盐的高碱值材料通常是单相均质体系,其特征在于金属含量超过为了根据金属和与金属反应的特定酸性有机化合物的化学计量中和而存在的金属含量。高碱值材料通过使酸性材料(通常为无机酸或低级羧酸,通常为二氧化碳)与包含酸性有机化合物的混合物反应来制备,反应介质包含对于所述酸性有机化合物的至少一种惰性有机溶剂(矿物油,石脑油,甲苯,二甲苯等),化学计量过量的金属碱和促进剂如氯化钙、乙酸、苯酚或醇。高碱值磺酸盐通常具有200至600mgkoh/gm或300至500的tbn。金属磺酸盐清洁剂可以是碱土金属或碱金属磺酸盐。例如,金属可以是钠、钙、钡或镁。通常,其它清洁剂可以是含钠、钙或镁的清洁剂(通常,含钙或镁的清洁剂)。在一个实施方案中,金属可以是钙。摩擦改进剂也可以包括与最终油的其它成分相容的摩擦改进剂。这种材料的实例包括油溶性有机钼化合物,这种油溶性有机钼化合物包括二硫代氨基甲酸盐、二硫代磷酸盐、二硫代次膦酸盐、黄原酸盐、硫代黄原酸盐、硫化物等及其混合物。特别优选的是二硫代氨基甲酸钼。此外,钼化合物可以是酸性钼化合物。这些化合物将与通过astm试验d-664或d-2896滴定程序测量的碱性氮化合物反应,且通常为六价。包括钼酸、钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾和其它碱金属钼酸盐和其它钼盐,例如钼酸氢钠、moocl4、moo2br2、mo2o3cl6、三氧化钼或类似的酸性钼化合物。抗磨剂通常将zddp以0.1至10、优选0.2至2重量%的量加入到润滑油组合物中,基于润滑油组合物的总重量。它们可以根据已知的技术来制备。优选的二烃基二硫代磷酸锌是二烃基二硫代磷酸的油溶性盐,并可由下式表示:其中r和r'可以是含有1-18、优选2-12个碳原子且包括基团例如烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷芳基和脂环族基团的相同或不同的烃基。作为r和r'基团特别优选的是2至8个碳原子的烷基。因此,基团可以例如是乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、正己基、叔己基(thexyl)、正辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、2-乙基己基、苯基、丁基苯基、环己基、甲基环戊基、丙烯基、丁烯基。为了获得油溶性,二硫代磷酸中的碳原子总数(即r和r')通常为约5或更大。因此二烃基二硫代磷酸锌可包含二烷基二硫代磷酸锌。抗氧化剂使用抗氧化剂或氧化抑制剂来使热油与空气接触时发生的油劣化的影响最小化。氧化的程度和速率取决于温度、空气和油的流速,特别重要的是可能催化促进氧化的金属的存在。抗氧化剂通常通过防止过氧化物链式反应和/或金属催化剂失活而起作用。它们防止酸油泥的形成、油的变黑和由于形成聚合材料而引起的粘度增加。合适的抗氧化性改进剂(抗氧化剂)和热稳定性改进剂的非限制性实例为:二苯基-、二萘基-和苯基-萘基-胺,其中苯基和萘基可以被取代,例如n,n'-二苯基苯二胺、对辛基二苯胺、对二辛基二苯胺、烷基化二苯胺、烷基化苯基α萘胺、n-苯基-1-萘胺、n-苯基-2-萘胺、n(对十二烷基)-苯基-2-萘胺、二-1-萘胺和二-2萘胺;酚噻嗪例如n-烷基酚噻嗪;亚氨基(-二苄基);受阻酚例如6-(叔丁基)苯酚、2,6-二-(叔丁基)苯酚、4-甲基-2,6-二-(叔丁基)苯酚、4,4'-亚甲基双(-2,6-二-{叔丁基}-苯酚)、3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯、硫代二亚乙基双(3,5-二叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酸酯、[[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]硫代]乙酸酯等。粘度调节剂也可以包括与最终油的其它成分相容的粘度调节剂。合适的粘度指数改进剂的非限制性实例包括但不限于烯烃共聚物,例如乙烯-丙烯共聚物,苯乙烯-异戊二烯共聚物,水合苯乙烯-异戊二烯共聚物,聚丁烯,聚异丁烯,聚甲基丙烯酸酯,乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸酯共聚物和分散剂型粘度指数改进剂。这些粘度调节剂可以任选地用接枝材料例如马来酸酐接枝,且接枝的材料可以与例如胺,酰胺,含氮杂环化合物或醇反应以形成多官能粘度调节剂(分散剂-粘度调节剂)。粘度调节剂的其它实例包括星形聚合物(例如,包含异戊二烯/苯乙烯/异戊二烯三嵌段的星形聚合物)。粘度调节剂的其它实例包括低布氏粘度和高剪切稳定性的聚(甲基)丙烯酸烷基酯,具有高布氏粘度和高剪切稳定性的分散剂性质的官能化聚(甲基)丙烯酸烷基酯,重均分子量范围为700至2,500道尔顿的聚异丁烯及其混合物。表1成品油制剂组分,质量分数%优选范围更加优选范围最优选范围高温高剪切,150,cp≥3.7≥3.1≥2.9基础油粘度,cst≥2≤25≥3≤20≥4≤16300-400总碱值磺酸钙和/或磺酸镁0.5-71-51.5-3(6000-7000分子量琥珀酰亚胺分散剂)0.5-91-72-5(2000-5000分子量琥珀酰亚胺分散剂)0.05-100.1-70.2-5锌盐中的磷,ppm300-3000400-2000500-1600钼,ppm来自含钼抗氧剂0-15000-10000-600酚酯类抗氧剂0-50-30-2二苯胺类抗氧剂0-50-30-2(抗泡剂)0.001-0.50.005-0.20.01-0.1粘度改进剂0-200-150-12(降凝剂)0.01-50.05-20.1-1.5表2成品油制剂组分,质量分数%优选范围更加优选范围最优选范围高温高剪切,150,cp≥3.7≥3.1≥2.9基础油粘度,cst≥2≤25≥3≤20≥4≤16200-400总碱值,水杨酸钙和/或水杨酸镁0.5-71-51.5-3(6000-7000分子量琥珀酰亚胺分散剂)0.5-91-72-5(2000-5000分子量琥珀酰亚胺分散剂)0.05-100.1-70.2-6磷,ppm,来自锌盐300-3000400-2000500-1600钼,ppm来自含钼抗氧剂0-15000-10000-600酚酯类抗氧剂0-50-30-2二苯胺类抗氧剂0-50-30-2(抗泡剂)0.001-0.50.005-0.20.01-0.1粘度改进剂0-200-150-12(降凝剂)0.01-50.05-20.1-1.5表3成品油制剂组分,质量分数%优选范围更加优选范围最优选范围高温高剪切,150,cp≥3.7≥3.1≥2.9基础油粘度,cst≥2≤25≥3≤20≥4≤16200-400总碱值,酚钙和/或酚镁0.5-71-51.5-3(6000-7000分子量琥珀酰亚胺分散剂)0.5-91-72-5(2000-5000分子量琥珀酰亚胺分散剂)0.05-100.1-70.2-6磷,ppm,来自锌盐300-3000400-2000500-1600钼,ppm,来自含钼抗氧剂0-15000-10000-600酚酯类抗氧剂0-50-30-2二苯胺类抗氧剂0-50-30-2(抗泡剂)0.001-0.50.005-0.20.01-0.1粘度改进剂0-200-150-12(降凝剂)0.01-50.05-20.1-1.5表4成品油制剂组分,质量分数%优选范围更加优选范围最优选范围高温高剪切,150,cp≥3.7≥3.1≥2.9基础油粘度,cst≥2≤25≥3≤20≥4≤16300-400总碱值,磺酸钙和/或磺酸镁0-70-50-3200-400总碱值,水杨酸钙和/或水杨酸镁0-70-50-3200-400总碱值,酚钙和/或酚镁0-70-50-3(6000-7000分子量琥珀酰亚胺分散剂)0.5-91-70.2-6(2000-5000分子量琥珀酰亚胺分散剂)0.05-100.1-70.2-5磷,ppm,来自锌盐300-3000400-2000500-1600钼,ppm,来自含钼抗氧剂0-15000-10000-600酚酯类抗氧剂0-50-30-2二苯胺类抗氧剂0-50-30-2(抗泡剂)0.001-0.50.005-0.20.01-0.1粘度改进剂0-200-150-12(降凝剂)0.01-50.05-20.1-1.5实施例实施例1:将302g基础油(150n)放入装有搅拌器、deanstark分水器和加料漏斗的1000ml圆底烧瓶中,并加入51g三羟甲基丙烷聚(氧化丙烯)三胺(440g/mol)和20g4-氨基二苯胺(adpa),加热上述混合物至160-170℃。在烧杯中预先混合305gpibsa(pibmn2300)和83g二聚酸,然后将混合物转移到加料漏斗,并在170℃下经1小时缓慢加入到烧瓶中。在上述混合完成后,将反应温度升至220℃并在220℃下保持5小时。产量:754g,kv100:517cst,tbn:4.7mgkoh/g,氮:0.94重量%。实施例2:将275g基础油(150n)放入装有搅拌器、deanstark分水器和加料漏斗的1000ml圆底烧瓶中,并加入40g三羟甲基丙烷聚(氧化丙烯)三胺(440g/mol)和16g4-氨基二苯胺(adpa),加热上述混合物至160-170℃。在烧杯中预先混合305gpibsa(pibmn2300)和56g二聚酸,然后将混合物转移到加料漏斗,并在170℃下经1小时缓慢加入到烧瓶中。在上述混合完成后,将反应温度升至220℃并在220℃下保持5小时。产量:688g,kv100:372cst,tbn:4.3mgkoh/g,氮:0.91重量%。实施例3:将260g基础油(150n)放入装有搅拌器、deanstark分水器和加料漏斗的1000ml圆底烧瓶中,并加入34.6g三羟甲基丙烷聚(氧化丙烯)三胺和13.6g4-氨基二苯胺(adpa),加热上述混合物至160-170℃。在烧杯中预先混合305gpibsa(pibmn2300)和42g二聚酸,然后将混合物转移到加料漏斗中并在170℃下经1小时缓慢加入到烧瓶中。在上述混合完成后,将反应温度升至220℃并在220℃下保持5小时。产量:650g,kv100:326cst,tbn:4.2mgkoh/g,氮:0.80重量%。实施例4:将246g基础油(150n)放入装有搅拌器、deanstark分水器和加料漏斗的1000ml圆底烧瓶中,并加入28.7g三羟甲基丙烷聚(氧化丙烯)三胺(440g/mol)和11.4g4-氨基二苯胺(adpa),将上述混合物加热至160-170℃。在烧杯中预先混合305gpibsa(pibmn2300)和28g二聚酸,然后将混合物转移到加料漏斗中并在170℃下经1小时缓慢加入到烧瓶中。在上述混合完成后,将反应温度升至220℃并在220℃下保持5小时。产量:614g,kv100:311cst,tbn:3.2mgkoh/g,氮:0.7重量%。实施例5:将240g基础油(150n)放入装有搅拌器、deanstark分水器和加料漏斗的1000ml圆底烧瓶中,并加入24.5g三羟甲基丙烷聚(氧化丙烯)三胺(440g/mol)和10.2g4-氨基二苯胺(adpa),将上述混合物加热至160-170℃。在烧杯中预先混合305gpibsa(pibmn2300)和21g二聚酸,然后将混合物转移到加料漏斗中并在170℃下经1小时缓慢加入到烧瓶中。在上述混合完成后,将反应温度升至220℃并在220℃下保持5小时。产量:597g,kv100:305cst,tbn:2.5mgkoh/g,氮:0.68重量%。实施例6:将238g基础油(150n)放入装有搅拌器、deanstark分水器和加料漏斗的1000ml圆底烧瓶中,并加入30.8g三羟甲基丙烷聚(氧化丙烯)三胺(440g/mol)和4.1g4-氨基二苯胺(adpa),将上述混合物加热至160-170℃。在烧杯中预先混合305gpibsa(pibmn2300)和21g二聚酸,然后将混合物转移到加料漏斗中并在170℃下经1小时缓慢加入到烧瓶中。在上述混合完成后,将反应温度升至220℃并在220℃下保持5小时。产量:595g,kv100:335cst,tbn:2.2mgkoh/g,氮:0.6重量%。实施例7:烟炱分散剂性能的实验室试验结果将本发明的来自实施例1至6的烟炱分散剂共混到含有常规分散剂、清洁剂、zddp、抗氧化剂、粘度调节剂和基础油的完全配制的hdde油中(表2)。在具有高速搅拌器的烧杯中将上述油与6重量%炭黑(vulcanxc-72)共混20-30min,然后在旋转流变仪中评估,含炭黑油的流变学测量基于astmd-6895。下表中报告了每种油在100l/s的剪切速率下流动行为速率指数和旋转粘度。当速率指数接近1.0且旋转粘度低时,油表现出强的烟炱处理能力。表5油品1油品2油品3油品4油品5油品6油品7油品8分散剂%常规分散剂4.51.01.01.01.01.01.02.5烟炱分散剂,实例13.5烟炱分散剂,实例23.52.0烟炱分散剂,实例33.5烟炱分散剂,实例43.5烟炱分散剂,实例53.5烟炱分散剂,实例63.5总计4.54.54.54.54.54.54.54.5速率指数0.570.950.960.960.920.590.490.88粘度,1001/s69.1120.321.0920.8321.4061.7079.4028.43如表5所示,实施例1至实施例4的本发明的烟炱分散剂表现出优于常规分散剂的烟炱处理能力。当前第1页12
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