本发明涉及一种催化油浆的利用方法，特别是用于生产道路沥青的方法。
背景技术：
：重油催化裂化是石油加工重要的二次加工手段之一，为了减少催化剂积碳、延长其寿命，通常催化裂化装置要外甩一定比例的油浆，多数用于生产燃料油或与渣油混合进焦化装置，但是由于fcc油浆中存在催化剂颗粒，会影响其燃烧性能，此外，从效益最大化原则来讲，也不是最好的利用途径。为了提高fcc油浆的利用价值，有些企业开始将油浆用于沥青的生产。使用较多的技术是将油浆与原油混合进行减压蒸馏生产沥青等。然而，由于油浆中含有较多的双键组分和催化剂颗粒等原因，致使催化油浆本身具有高温性能、感温性和抗老化性能差的特点，表现在调合沥青的软化点、60℃动力粘度、针入度指数和老化试验后的性质变差，随着其加入量的增加变化愈加明显。结果是，要么只能生产较低档次的道路沥青，要么是降低原有等级沥青的质量和使用性能，加入过多会影响到销售和使用过程中的一系列问题。cn1302841a公开了一种催化油浆的处理方法，其中催化油浆需要经过减压蒸馏，得到的重组分再与溶剂脱油沥青、氧化后的减渣调合或与减压渣油混合后再氧化才能生产出合格的道路沥青。cn103554926a公开了一种低标号高等级道路沥青及其制备方法，其中需要将催化油浆和常渣混合之后先进行减压蒸馏，然后才能和脱油沥青、溶剂精制抽出油、未经改良的硬质减压渣油中的一种或一种以上通过调合法制备获得低标号高等级道路沥青。该方法仍然不能解决催化油浆所固有的感温性和抗老化性能差的问题。cn102559250a公开了一种催化油浆常压蒸馏生产沥青调合油方法。该方法在油浆中加入一定量的蒸汽分压调节剂和过氧化物，然后把该混合物加热到360~420℃，进入分馏塔进行分馏，得到大于360℃塔底重馏分作为沥青调合油。该方法可采用常压蒸馏的方法得到沥青调合组分，但并未提及改善所生产道路沥青的感温性和抗老化性能，而且氧化后重油浆即调和油100℃粘度的增加主要是由于蒸出轻馏分所致。cn105273421a公开了一种催化油浆利用方法，采用催化油浆经过减压蒸馏的减压渣油用做原料，向减压渣油中加入交联剂进行交联缩合反应制备缩合油浆，将其与基质沥青调合出道路沥青，其中交联剂为过氧化物交联剂、硫及硫化物交联剂、金属氧化物中的一种或一种以上混合物。该方法是利用改进的催化油浆作为基质沥青的改性剂，但无法从该方法中获知具体的改进效果。技术实现要素：针对现有技术的不足，本发明提供了一种催化油浆的利用方法。本发明方法可以充分利用催化油浆，又能改善催化油浆感温性、抗老化性能差的问题，而且提高了脱油沥青的闪点，同时所得脱油沥青能为硬质道路沥青使用或作为调合道路沥青的原料。本发明提供了一种催化油浆的利用方法，包括：（1）将改性剂加入催化油浆中，搅拌，制得改性催化油浆；（2）将步骤（1）所得的改性催化油浆与渣油混合后进入溶剂脱沥青装置，经溶剂萃取抽提出轻组分后得到脱油沥青（doa）；其中，以步骤（1）总原料质量为基准，按质量分数计，催化油浆：95.0%～99.9%，优选为97.0%～99.8%；改性剂：0.1%～5.0%，优选为0.2%～3.0%；所述的改性剂为缩合磷酸铝和磷酸硅固化剂中的一种或多种。所述的改性剂优选为缩合磷酸铝和磷酸硅固化剂，其中缩合磷酸铝和磷酸硅固化剂的质量比为（1：9）～（9：1），优选为（3：7）～（7：3）。本发明中所述的缩合磷酸铝，可以是三聚磷酸铝、改性三聚磷酸铝、三聚磷酸二氢铝中的一种或多种，所述的缩合磷酸铝的细度为325目以上。其中，改性三聚磷酸铝可以采用常规改性方法得到，比如采用无机化合物、表面活性剂等一种或多种方法改性，无机化合物可以是含硅、锌、钙、镁等常用改性元素的化合物中的一种或多种。所述磷酸硅固化剂的细度为1000目以上，水分≤0.8wt%。步骤（2）中，所述的渣油为减压渣油和常压渣油中的一种或两种。步骤（2）中，所述的溶剂选自c3~c6的烷烃，优选为丙烷、丁烷和戊烷中的一种或多种的混合物。本发明的催化油浆的利用方法中，步骤（2）中，以改性催化油浆与渣油混合物料的总质量为基准，按质量分数计，包括以下原料组分：渣油：70%～99%，优选为80%～97%；改性催化油浆：1%～30%，优选为3%～20%。本发明的催化油浆的利用方法步骤（1）中，将改性剂加入到加热至140℃～200℃的催化油浆中，优选为加入到加热至150℃～190℃催化油浆中，所述搅拌的时间为0.5～5.0小时，优选搅拌1.0～4.0小时，所述的搅拌在160℃～200℃下进行，优选170℃～190℃下搅拌。本发明的催化油浆的利用方法步骤（2）中，将步骤（1）所得的改性催化油浆与渣油混合的温度为80℃～200℃，优选100℃～180℃。本发明的催化油浆的利用方法步骤（2）中，溶剂萃取的条件为：溶剂比为3:1～12:1，优选4:1～7:1，该溶剂比为溶剂与步骤（2）所用的改性催化油浆和渣油的体积比，压力为2mpa～6mpa，优选3mpa～5mpa。塔顶温度为55℃～200℃，优选60℃～198℃，塔底温度为50℃～195℃，优选55℃～190℃，其中塔底温度比塔顶温度低5℃~20℃，优选为7℃～15℃。停留时间为8min～40min，优选10min～30min。本发明的催化油浆的利用方法中，所得doa软化点为50~120℃，优选60~100℃；针入度为0～80（25℃、0.1mm），进一步优选为10～50（25℃、0.1mm），所得doa可以直接作为硬质道路沥青使用或作为调合道路沥青的原料。本发明的催化油浆的利用方法中，所述的油浆为催化裂化油浆，可以是馏分油催化裂化油浆、重油催化裂化油浆、渣油催化裂化油浆或馏分油掺炼渣油催化裂化油浆中的一种或几种；其中所述渣油包括常压渣油和减压渣油中的一种或几种，所述重油可以为原油经拔头处理得到的重油，馏分油包括减压瓦斯油（vgo）和常压瓦斯油（ago）中的一种或几种。与现有技术相比，本发明具有如下优点：本发明对催化油浆进行改性，油浆中不稳定的双键组分通过与改性剂进行交联缩合等反应，得到的改性催化油浆与渣油进行溶剂脱沥青，经过溶剂对组分的选择性溶解和传质作用，使得改性催化油浆中较重的、对改善沥青性能有益的组分保留在doa中，有利于进一步改善沥青的感温性，尤其是高温抗车辙性能，并改善了沥青的抗老化性能。doa可以直接作为硬质道路沥青使用或作为调合道路沥青和防水用沥青的原料。本发明同时使用缩合磷酸铝和磷酸硅固化剂对催化油浆进行改性时，两种改性剂协同配合，从而使沥青的感温性、高温抗车辙性能和抗老化性能等更加优良。本发明在提高道路沥青和防水用沥青性能的同时，为催化油浆有效利用，降低道路沥青生产成本、提高企业经济效益，开辟了一条可行的途径。具体实施方式下面通过实施例进一步描述本发明的技术方案，但这些实施例不能限制本发明，涉及的wt%为质量分数。实施例1将催化油浆加热至180℃，将粉状缩合磷酸铝（三聚磷酸铝，细度800目，下同）加入到催化油浆中，其中催化油浆占总量的98.0wt%，缩合磷酸铝占总量的2.0wt%，在180℃下，用普通搅拌混合反应210min后结束，得到改性催化油浆。将上述改性催化油浆与减压渣油(25℃密度1.021g/cm3，软化点44.3℃，闪点279℃，下同)混合后加入到溶剂脱沥青装置中，混合温度为130℃，所用溶剂为丁烷，其中以改性催化油浆与渣油混合物料的总质量为基准，按质量分数计，改性催化油浆比例占7wt%，然后进行溶剂萃取抽提出轻组分，溶剂萃取抽提的条件为：丁烷溶剂与改性催化油浆和减压渣油的体积比为5:1，压力为4.3mpa，塔顶温度为130℃，塔底温度为120℃，停留时间为10min。最终得到脱油沥青，其性质见表2。实施例2将催化油浆加热至160℃，将粉状缩合磷酸铝（三聚磷酸二氢铝，细度800目）加入到催化油浆中，其中催化油浆占总量的97.1wt%，缩合磷酸铝占总量的2.9wt%，在190℃下，用普通搅拌混合反应160min后结束，得到改性催化油浆。改性催化油浆与减压渣油混合后加入溶剂脱沥青装置进行溶剂萃取抽提的条件同实施例1。所得脱油沥青的性质见表2。实施例3催化油浆占总量的99.7wt%，缩合磷酸铝（三聚磷酸铝，细度600目）占总量的0.3wt%，其它条件同实施例1，得到改性催化油浆。改性催化油浆与减压渣油混合后加入溶剂脱沥青装置进行溶剂萃取抽提的条件同实施例1。所得脱油沥青的性质见表2。实施例4只是将实施例1中的粉状缩合磷酸铝（三聚磷酸铝，细度800目）改为粉状磷酸硅固化剂（细度1300目，水分≤0.8%，下同），其它同实施例1。所得脱油沥青的性质见表2。实施例5制备改性油浆的条件同实施例1，只是将粉状缩合磷酸铝（三聚磷酸铝，细度800目）改为粉状磷酸硅固化剂（细度1300目，水分≤0.8wt%）和缩合磷酸铝（三聚磷酸铝，细度800目），并将缩合磷酸铝占总量的2.0wt%改为磷酸硅固化剂和缩合磷酸铝共占总量的2.0wt%，具体为磷酸硅固化剂占总量的1.2wt%，缩合磷酸铝占总量的0.8wt%，改性催化油浆与减压渣油混合后加入溶剂脱沥青装置进行溶剂萃取抽提的条件同实施例1。所得脱油沥青的性质见表2。实施例6催化油浆占总量的97.0wt%，磷酸硅固化剂占总量的3.0wt%，其它条件同实施例4，得到改性催化油浆。将上述改性催化油浆与常压渣油(25℃密度0.986g/cm3，软化点34.0℃，闪点203℃，下同)混合后加入到溶剂脱沥青装置中，混合温度为120℃，所用溶剂为丙烷，其中以改性催化油浆与渣油混合物料的总质量为基准，按质量分数计，改性催化油浆比例占13wt%，然后进行溶剂萃取抽提出轻组分，溶剂萃取抽提的条件为：丙烷溶剂与改性催化油浆和常压渣油的体积比为6:1，压力为4.0mpa，萃取塔顶温度为70℃，塔底温度为62℃，停留时间为15min。所得脱油沥青的性质见表3。实施例7催化油浆占总量的99.6wt%，磷酸硅固化剂占总量的0.4wt%，其它条件同实施例6，得到改性催化油浆。改性催化油浆与常压渣油混合后加入溶剂脱沥青装置进行溶剂萃取抽提的条件同实施例6。所得脱油沥青的性质见表3。实施例8只是将实施例6中的磷酸硅固化剂改为粉状缩合磷酸铝（三聚磷酸铝，细度800目），其它同实施例6。所得脱油沥青的性质见表3。实施例9制备改性油浆的条件同实施例6，只是将磷酸硅固化剂占总量的3.0wt%改为磷酸硅固化剂（细度1300目，水分≤0.8%）和缩合磷酸铝（三聚磷酸铝，细度800目）共占总量的3.0wt%，具体为磷酸硅固化剂占总量的1.5wt%，缩合磷酸铝占总量的1.5wt%，改性催化油浆与常压渣油混合后加入溶剂脱沥青装置进行溶剂萃取抽提的条件同实施例6。所得脱油沥青的性质见表3。比较例1条件同实施例1，只是油浆中不加入改性剂，得到对比油浆。将加热处理的对比油浆与减压渣油混合后加入溶剂脱沥青装置进行溶剂萃取抽提的条件同实施例1，所得的脱油沥青的性质见表2。比较例2条件同实施例6，只是油浆中不加入改性剂，得到对比油浆。将加热处理的对比油浆与常压渣油混合后加入溶剂脱沥青装置进行溶剂萃取抽提的条件同实施例6，所得的脱油沥青的性质见表3。表1实施例和比较例中所用改性剂的用量实施例缩合磷酸铝，wt%磷酸硅固化剂，wt%实施例12.0-实施例22.9-实施例30.3-实施例4-2.0实施例50.81.2实施例6-3.0实施例7-0.4实施例83.0-实施例91.51.5比较例1--比较例2--表2实施例和比较例所得脱油沥青的性质项目实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5比较例1针入度(25℃)/0.1mm201824212026软化点/℃82.384.678.080.982.476.2延度(25℃)/cm423845414440闪点/℃322314319318327310针入度指数(pi)2.512.592.312.432.622.23tfot(163℃,5h)针入度比，%72.573.070.972.173.070.2表3实施例和比较例所得脱油沥青的性质项目实施例6实施例7实施例8实施例9比较例2针入度(25℃)/0.1mm4349464251软化点/℃57.455.657.459.054.8延度(25℃)/cm129130133135122闪点/℃309301312315290针入度指数(pi)0.140.060.290.41-0.02tfot(163℃,5h)针入度比，%72.668.072.773.067.0当前第1页12