本发明涉及煤间接液化领域，具体为含有异构烷烃组分的液体烃类组合物。
背景技术：
异构烷烃拥有较强的溶解能力，且具备无色、无味、无毒等特点，在气雾剂、冲压油、清洗、油漆、油墨等行业有较广泛应用。其中，闪点大于61℃的异构烷烃尤其适用于金属加工、清洗、涂料、聚烯烃合成载剂，过氧化物载剂领域，市场需求大，而且不属于联合国的“关于危险物输送的推荐标准规定”和“危险物船舶运送以及储藏规定”中的易燃性液体物质，不属于危险品，运输方便。
目前市场上的异构烷烃主要来自于进口的埃克森美孚的isopar系列和日本出光的ip系列。埃克森美孚的isopar系列和日本出光的ip系列的异构烷烃纯度虽然较高，但是其中均含有环烷烃，对人体和环境危害较大，而且影响性能。
美孚石油公司(cn1279708a)公开了通过费托合成、费托合成蜡加氢异构化和催化脱蜡步骤的组合使低价值的天然气转化成优质润滑油基础油，得到的润滑油基础油主要含有正常沸点为370℃的异构烷烃组分，液体烃类组合物含有＜0.1％芳烃、＜20pppmw含氮化合物、＜20ppmw含硫化合物以及低浓度的环烷烃。但是工艺较为复杂，成本高，而且产品杂质含量也较高。
中国石油化工股份有限公司(cn101921621b)公开了一种异构烷烃溶剂油的生产方法，原料油包括减压馏分油或溶剂精制脱沥青油，原料与氢气首先进入加氢处理反应区进行加氢处理，加氢处理产物进行气液分离，得到的液相为硫、氮含量很低的加氢处理含蜡油，以该加氢处理含蜡油为原料，与氢气混合进入加氢异构化反应区，加氢异构反应流出物直接进入加氢补充精制反应区，进一步脱除烯烃及芳烃杂质；加氢补充精制反应区反应流出物经气液分离，液体产物经精馏后得到各种馏分范围的异构烷烃溶剂油产品。采用的原料中环烷烃和芳烃含量高，生产的异构烷烃溶剂油产品馏程范围宽，纯度低，芳烃含量达到0.05％。
华东理工大学(cn102585887a)公开了将石脑油吸附分离的方法，得到了富含非正构烃的脱溶剂吸余油，非正构烃的含量为90％-100％，非正构烃包括异构烷烃、环烷烃和芳烃。
国内企业异构烷烃生产能力较差，产量小，纯度低，而且普遍芳烃含量较高(≤0.1％)，对人体和环境危害大。
费托合成产物通常含有少量环烷烃，如cn105505347a公开的费托合成油中含有少于10％的9至20碳原子的环烷烃；cn106255740a公开的费-托衍生的气油含有0-2wt％范围的环烷烃。
生产高纯度异构烷烃的原料中含有环烷烃对生产工艺和最终产品性能均具有不利的影响。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种高纯度的闪点大于61℃的含有异构烷烃组分的液体烃类组合物，其产量大，纯度和芳烃含量达到国际领先水平，馏程窄，且不含环烷烃，无害。采用的原料中不含环烷烃，生产工艺简单，分子筛吸附效率高，系统能耗低。
本发明的技术方案为：
一种含有异构烷烃组分的液体烃类组合物，液体烃类组合物中不包含环烷烃，馏程175-220℃，优选为180-215℃，进一步优选为195-210℃，苯胺点84-87℃，优选为85-86℃，芳烃含量＜50ppm，闪点＞61℃。
一种含有异构烷烃组分的液体烃类组合物，液体烃类组合物中不包含环烷烃，液体烃类组合物中异构烷烃的含量＞95％，优选＞97％，进一步优选＞98％，更进一步优选＞99％。其中，碳数为10的异构烷烃占比为5-10％，优选为6-9％，碳数为11的异构烷烃占比为15-50％，优选为20-35％，碳数为12的异构烷烃占比为40-75％，优选为55-70％。
异构烷烃的主链碳数为6-16，支链碳数为1-6。50-95％支链位于2号碳，5-50％支链位于3号碳。支链中甲基占比50-95％。本发明的异构烷烃异构化程度高，产品质量好。
碳数为10的异构烷烃为2-甲基壬烷。液体烃类组合物由原料经过预处理、吸附分离、分馏工艺制备得到。预处理过程包括脱轻塔脱轻，脱重塔脱重，脱轻塔的塔顶压力0.01-0.05mpa，塔底压力0.02-0.06mpa，塔顶温度155-165℃，塔底温度210-230℃；脱重塔的塔顶压力9-13kpa，塔底压力15-25kpa，塔顶温度110-130℃，塔底温度220-250℃。经过脱轻、脱重后的原料进入分子筛吸附分离装置，分子筛吸附工艺中，分子筛料进料温度176-180℃，吸附室底压力2.2-2.5mpa，脱附剂进料温度176-180℃，冲洗液进料温度176-180℃，吸附室温度176-180℃。分子筛吸附后的异构烷烃抽余液通入异构烷烃分离塔一，异构烷烃分离塔一的塔顶压力0.08-0.11mpa，塔底压力0.12-0.15mpa，塔顶温度198-210℃，塔底温度270-290℃。从异构烷烃分离塔一侧线塔盘中上部第5、9、15层三处抽出物流进入异构烷烃侧线汽提塔，塔顶汽提蒸汽返回异构烷烃分离塔，汽提塔塔底得到闪点＞61℃的异构烷烃产品(名称ip60)。异构烷烃侧线汽提塔的塔顶压力0.09-0.12mpa，塔底压力0.10-0.13mpa，塔顶温度200-220℃，塔底温度205-225℃。
原料包括第一费托粗液蜡、第二费托粗液蜡、第三费托粗液蜡和/或第四费托粗液蜡。
第一费托粗液蜡占比15-35％，第一费托粗液蜡中不包括环烷烃，第一费托粗液蜡包括5-15％的c5-c9正构烷烃，0.1-0.5％的c5--c9异构烷烃，35-60％的c10-c13正构烷烃，1-5％的c10-c13异构烷烃，15-40％的c14-c16正构烷烃，1-5％的c14-c16异构烷烃，5-20％的c17+正构烷烃，1-5％的c17+异构烷烃。
第二费托粗液蜡占比15-35％，第二费托粗液蜡中不包括环烷烃，第二费托粗液蜡包括7-16％的c5-c9正构烷烃，0.1-0.6％的c5-c9异构烷烃，40-60％的c10-c13正构烷烃，1-4％的c10-c13异构烷烃，20-30％的c14-c16正构烷烃，0.5-3％的c14-c16异构烷烃，8-15％的c17+正构烷烃，0.8-2％的c17+异构烷烃。
第三费托粗液蜡占比35-55％，第三费托粗液蜡中不包括环烷烃，第三费托粗液蜡包括0.5-2.5％的c5-c9正构烷烃，1-5％的c5-c9异构烷烃，3-10％的c10-c13正构烷烃，40-60％的c10-c13异构烷烃，1-5％的c14-c16正构烷烃，15-25％的c14-c16异构烷烃，3-6％的c17+正构烷烃，8-15％的c17+异构烷烃。
第四费托粗液蜡占比3-10％，第四费托粗液蜡中不包括环烷烃，第四费托粗液蜡包括0.2-0.8％的c5-c9正构烷烃，0.3-1％的c5-c9异构烷烃，2-10％的c10-c13正构烷烃，40-55％的c10-c13异构烷烃，2-4％的c14-c16正构烷烃，20-30％的c14-c16异构烷烃，2-5％的c17+正构烷烃，9-13％的c17+异构烷烃。
原料中，c5-c9正构烷烃占比4-10％，c5-c9异构烷烃占比1-5％，c10-c13正构烷烃占比15-40％，c10-c13异构烷烃占比20-35％，c14-c16正构烷烃占比8-20％，c14-c16异构烷烃占比5-20％，c17+正构烷烃占比4-10％，c17+异构烷烃占比3-9％。
c5-c9正构烷烃∶c5-c9异构烷烃＝(2-5)∶1，优选为3∶1，c10-c13正构烷烃∶c10-c13异构烷烃＝(0.8-1)∶1，优选为0.9∶1，c14-c16正构烷烃∶c14-c16异构烷烃＝(1-1.2)∶1，优选为1.1∶1，c17+正构烷烃∶c17+异构烷烃＝(1-1.2)∶1，优选为1.1∶1。控制正构烷烃和异构烷烃的比例在上述范围内可以提高分子筛吸附效率，提高异构烷烃产品纯度和产量。而且原料中不含环烷烃，正构烷烃和异构烷烃比例适宜，分子筛寿命长
除了控制正构烷烃和异构烷烃的比例之外，分子筛吸附过程中，分子筛空穴容积与原料中正构烷烃容积的比例优选为1.15-1.55。
原料中，控制芳烃含量≤20ppm，氧含量≤1ppm，水含量≤40ppm，氮含量≤0.3ppm，硫含量≤1ppm，氯含量≤5ppm，溴指数≤20mgbr/100g，羰基化合物≤2ppm。
本发明以获得高纯度异构烷烃为目的，芳烃含量更低，馏程更窄。生产工艺简单，产量高，能耗低。
具体实施方式
将原料进行预处理，预处理过程包括脱轻塔脱轻，脱重塔脱重，脱轻塔的塔顶压力0.01-0.05mpa，塔底压力0.02-0.06mpa，塔顶温度155-165℃，塔底温度210-230℃；脱重塔的塔顶压力9-13kpa，塔底压力15-25kpa，塔顶温度110-130℃，塔底温度220-250℃。经过脱轻、脱重后的原料进入分子筛吸附分离装置，分子筛吸附工艺中，分子筛料进料温度176-180℃，吸附室底压力2.2-2.5mpa，脱附剂进料温度176-180℃，冲洗液进料温度176-180℃，吸附室温度176-180℃。分子筛吸附后的异构烷烃抽余液通入异构烷烃分离塔，异构烷烃抽余液中正构烷烃含量低于2％，异构烷烃分离塔的塔顶压力0.08-0.11mpa，塔底压力0.12-0.15mpa，塔顶温度198-210℃，塔底温度270-290℃。从异构烷烃分离塔侧线塔盘中上部第5、9、15层三处抽出物流进入异构烷烃侧线汽提塔，塔顶汽提蒸汽返回异构烷烃分离塔，汽提塔塔底得到闪点＞61℃的含有异构烷烃组分的液体烃类组合物。异构烷烃侧线汽提塔的塔顶压力0.09-0.12mpa，塔底压力0.10-0.13mpa，塔顶温度200-220℃，塔底温度205-225℃。
实施例
采用本发明原料和工艺生产含有异构烷烃组分的液体烃类组合物。原料包括第一费托粗液蜡、第二费托粗液蜡、第三费托粗液蜡和第四费托粗液蜡。第一费托粗液蜡占比22.916％，第一费托粗液蜡中不包括环烷烃，第一费托粗液蜡包括9.066962％的c5-c9正构烷烃，0.201892％的c5-c9异构烷烃，47.46498％的c10-c13正构烷烃，2.015039％的c10-c13异构烷烃，26.1817％的c14-c16正构烷烃，1.764391％的c14-c16异构烷烃，12.06655％的c17+正构烷烃，1.238479％的c17+异构烷烃。第二费托粗液蜡占比23.1972％，第二费托粗液蜡中不包括环烷烃，第二费托粗液蜡包括10.7984425％的c5-c9正构烷烃，0.265891％的c5-c9异构烷烃，47.73631％的c10-c13正构烷烃，2.036661％的c10-c13异构烷烃，24.9543185％的c14-c16正构烷烃，1.6702325％的c14-c16异构烷烃，11.340289％的c17+正构烷烃，1.197856％的c17+异构烷烃。第三费托粗液蜡占比48.4981438％，第三费托粗液蜡中不包括环烷烃，第三费托粗液蜡包括1.406952％的c5-c9正构烷烃，3.011406％的c5-c9异构烷烃，6.751762％的c10-c13正构烷烃，50.70609％的c10-c13异构烷烃，2.557149％的c14-c16正构烷烃，19.287335％的c14-c16异构烷烃，4.406087％的c17+正构烷烃，11.791942％的c17+异构烷烃。第四费托粗液蜡占比5.3886826％，第四费托粗液蜡中不包括环烷烃，第四费托粗液蜡包括0.530731％的c5-c9正构烷烃，0.684781％的c5-c9异构烷烃，6.930366％的c10-c13正构烷烃，49.828965％的c10-c13异构烷烃，2.597583％的c14-c16正构烷烃，23.525523％的c14-c16异构烷烃，3.960207％的c17+正构烷烃，11.857043％的c17+异构烷烃。
原料中，c5-c9正构烷烃占比5.3％，c5-c9异构烷烃占比1.6％，c10-c13正构烷烃占比25.6％，c10-c13异构烷烃占比28.2％，c14-c16正构烷烃占比13.2％，c14-c16异构烷烃占比11.4％，c17+正构烷烃占比7.7％，c17+异构烷烃占比6.9％。
c5-c9正构烷烃∶c5-c9异构烷烃＝3.3∶1，c10-c13正构烷烃∶c10-c13异构烷烃＝0.9∶1，c14-c16正构烷烃∶c14-c16异构烷烃＝1.15∶1，c17+正构烷烃∶c17+异构烷烃＝1.1∶1。
脱轻塔的塔顶压力0.03mpa，塔底压力0.04mpa，塔顶温度161.2℃，塔底温度220.9℃。
脱重塔的塔顶压力11kpa，塔底压力20kpa，塔顶温度120.9℃，塔底温度230℃。
分子筛吸附工艺温度177℃，压力2.4mpa。
异构烷烃分离塔的塔顶压力0.1mpa，塔底压力0.12mpa，塔顶温度201.6℃，塔底温度273.8℃。
异构烷烃侧线汽提塔的塔顶压力0.105mpa，塔底压力0.11mpa，塔顶温度217.9℃，塔底温度219.2℃。
具体流程如下：
原料自罐区经原料-脱重塔顶循换热器(e-105ab)换热至116℃，进入原料-轻组分分馏塔塔顶气换热器(e-115ab)换热至136℃，进入原料-重组分分馏塔顶换热器(e-106)换热至165℃，进入原料-脱轻塔底油换热器(e-119ab)换热至203℃进入脱轻塔(c-101)。
c-101塔顶气经脱附剂-脱轻塔顶换热器(e-101ab)、脱轻塔塔顶空冷器(ac-102)冷凝冷却至140℃，进入脱轻塔回流罐(v-102)，罐顶采用氮封控制塔顶压力，罐底油用脱轻塔回流泵(p-102ab)一部分打入脱轻塔顶部，一部分作为进料去轻组分分馏塔(c-103)。
脱轻塔底再沸器(e-102)利用道生油进行加热。脱轻塔底油经脱轻塔底泵(p-103ab)加压后，经过原料-脱轻塔底油换热器(e-119ab)、分子筛进料-脱轻塔底油换热器(e-120ab)换热后进入脱重塔(c-102)。
脱重塔(c-102)塔顶气经脱重塔顶冷凝器(e-104)冷凝冷却至40℃，进入脱重塔回流罐(v-103)，罐顶不凝气接真空机组，控制塔顶压力在11kpa(a)。罐底油用脱重塔回流泵(p-104ab)打入脱重塔顶部。脱重塔底再沸器(e-103ab)利用道生油进行加热。脱重塔底油经脱重塔底泵(p-105ab)加压后进入重组分分馏塔(c-104)。分子筛进料自脱重塔中上部抽出，经脱重塔顶循泵(p-106ab)加压后分三路，一路进入抽出位置下部，作为内回流，一部分经原料-脱重塔顶循换热器(e-105ab)、脱重塔顶循空冷器(ac-101abcd)换热后进入脱重塔塔顶，作为塔顶循回流线，最后一路经过分子筛进料-脱轻塔底油换热器(e-120ab)换热后进入分子筛进料缓冲罐(v-207)。
轻组分分馏塔(c-103)塔顶气经原料-轻组分分馏塔塔顶气换热器(e-115ab)、轻组分分馏塔塔顶空冷器(ac-103)冷凝冷却至80℃，进入轻组分分馏塔回流罐(v-104)，罐顶采用氮封控制塔顶压力，罐底油用轻组分分馏塔回流泵(p-111ab)一部分打入轻组分分馏塔顶部，一部分经过w2-20轻质白油冷却器(e-116ab)冷却后打至罐区。轻组分分馏塔再沸器(e-114)利用道生油进行加热。轻组分分馏塔底油经轻组分分馏塔塔底泵(p-110ab)加压后，经过低温热油-w2-40轻质白油换热器(e-117ab)、w2-40轻质白油冷却器(e-118ab)冷却后打至罐区。
重组分分馏塔(c-104)塔顶气经原料-重组分分馏塔顶换热器(e-106)、重组分分馏塔塔顶开工空冷器(ac-105ab)冷凝冷却至60℃，进入重组分分馏塔回流罐(v-105)，罐顶不凝气接真空机组，控制塔顶压力在11kpa(a)。罐底油用重组分分馏塔回流泵(p-109ab)一部分打入重组分分馏塔顶部，一部分经过w2-110轻质白油冷却器(e-111ab)冷却后送至罐区。重组分分馏塔底再沸器(e-107ab)利用道生油进行加热。重组分分馏塔底油经重组分分馏塔塔底泵(p-108ab)加压后经抽出液-5#工业白油换热器(e-112ab)、低温循环。热油-5#工业白油换热器(e-110ab)、5#工业白油冷却器(e-113ab)冷却后压到罐区。侧线自脱重塔中部抽出，进入白油侧线汽提塔(c-105)，塔顶气返回重组分分馏塔(c-104)。白油侧线汽提塔再沸器(e-121)利用道生油进行加热。白油侧线汽提塔底油经w2-140轻质白油抽出泵(p-107ab)加压，经抽出液-w2-140轻质白油换热器(e-108ab)、w2-140轻质白油冷却器(e-109ab)作为产品w2-140送至罐区。
分子筛进料缓冲罐的物料由进料泵(p-204ab)升压后经分子筛进料加热器(e-205)加热至177℃，再通过进料过滤器(fil-201ab)后经流量计到回转阀me-201进入吸附塔。吸附塔利用吸附剂对进料中的正构烷烃和异构烷烃进行分离，正构烷烃被吸附剂吸附后，采用脱附剂脱附，获得由正构烷烃组成的抽出液和由异构烷烃、脱附剂组成的抽余液；
脱附剂是一种60％正戊烷和40％异辛烷的混合物。初次开工时，由罐区按比例向脱附剂平衡罐v-204进料。正常生产时，由泵按比例向抽余液塔补充，与抽余液塔进料汇合进入塔板。它从抽余液塔、抽出液塔和脱附剂塔顶馏出经冷凝冷却后脱附剂平衡罐v-204。罐中的脱附剂由泵抽出依次经脱附剂-抽出液塔顶换热器(e-225)、脱附剂-脱轻塔顶换热器(e-101ab)、脱附剂-再蒸塔顶换热器(e-218)、脱附剂加热器(e-207)加热至177℃，再通过脱附剂过滤器(fil-202)后经流量计到回转阀me-201进入吸附塔。
抽出液自吸附塔流出经回转阀和流量计进入抽出液塔进料混合罐(v-206)。抽出液经v-206入口总管上的多个喷射器混合均匀后经出口控制阀减压去抽出液闪蒸罐(v-215)进行闪蒸，罐顶气体进入抽出液塔(c-202)，罐底液体由泵加压后分成三股物流分别经抽出液-ip60异构烷烃换热器(e-223ab)、抽出液-w2-140轻质白油换热器(e-108ab)、抽出液-5#工业白油换热器(e-112ab)换热后汇合成一股物料再进入抽出液-再蒸塔顶换热器(e-217)换热后进入抽出液塔(c-202)进行精馏。
抽余液自吸附塔流出，经回转阀和流量计进入抽余液塔进料混合罐(v-205)。抽余液经v-205入口总管上的多个喷射器混合均匀后经出口控制阀减压去抽余液闪蒸罐(v-214)进行闪蒸，罐顶气体进入抽出液塔(c-201)，罐顶液体由泵加压后去抽余液-轻蜡再蒸塔塔顶换热器(e-224)换热后进入抽余液塔(c-201)进行精馏。
管线吹扫液是正构烷烃、脱附剂的混合物。为避免抽出物管线中物料重新返回吸附塔而造成一部分正构烷烃损失到抽余液中，因此将这部分物料在脱附剂注入口前面第一个管线排除出去。自回转阀流出的管线吹扫液经流量计和控制阀减压后与v-206出来的抽出液混合进入闪蒸罐。
吸附塔r-201ab之间的料液是通过循环泵(p-205ab)进行循环，循环泵自吸附塔r-201b底部抽出料液，加压后经流量计进入到r-201a顶部，当该泵相继处于吸附塔各个区域时，其循环流量由回转阀程序设定流量计变频器连锁控制。循环泵出口装有在线仪表介电常数记录仪以检查各个区域的料液组成。吸附塔每个床层管线上都装有球形旋塞阀，当格栅上的筛网漏了或遇到其它情况，可停掉发生故障的床层，每个床层的下端装有带盲板的短管用于卸分子筛。
抽余液塔中的脱附剂自塔顶馏出，依次经抽余液塔顶空冷器(ac-201)、抽余液塔顶冷却器(e-206)冷凝冷却后进入抽余液塔回流罐(v-201)。抽余液塔回流泵(p-201ab)自回流罐中抽出脱附剂，出口分为四路，一路打回c-201塔顶作为顶回流，一路打回c-203塔顶回流，另外一路通过罐液位和流量串级控制调节阀去脱附剂平衡罐(v-204)，最后一路去脱附剂干燥系统，需要时才启用。
抽余液塔c-201上部塔盘抽出一股侧线物料由抽余液塔侧线输送泵(p-212ab)增压后去换热后至脱附剂分馏塔c-203进料。塔釜出料由抽余液塔底泵(p-206ab)加压后进入异构烷烃分离塔和汽提塔。
经检测，汽提塔塔底得到的闪点＞61℃的含有异构烷烃组分的液体烃类组合物，不包含环烷烃，馏程195-210℃，苯胺点86℃，芳烃含量＜50ppm，kb值27，无色透明，无异味。其中，碳数为10的异构烷烃占比为6％，碳数为11的异构烷烃占比为35％，碳数为12的异构烷烃占比为55％。异构烷烃的主链碳数为6-16，支链碳数为1-6。75％支链位于2号碳，20％支链位于3号碳。支链中甲基占比82％。碳数为10的异构烷烃为2-甲基壬烷。异构烷烃含量＞99％。
对比例1
采用实施例的工艺和原料，区别在于仅采用一个异构烷烃分离塔，不包括异构烷烃侧线汽提塔。得到的产品非常单一，无法满足精细化市场需求。将异构烷烃侧线汽提塔替换为板式分离塔，则会使得能耗增加。从异构烷烃分离塔侧线塔盘中上部第5、9、15层三处抽出物流进入异构烷烃侧线汽提塔，得到闪点＞61℃的含有异构烷烃组分的液体烃类组合物的能耗低，产量大，产品市场需求大。
对比例2
采用实施例的工艺，将原料中正构烷烃和异构烷烃的比例控制为c5-c9正构烷烃∶c5-c9异构烷烃＝8∶1，c10-c13正构烷烃∶c10-c13异构烷烃＝2∶1，c14-c16正构烷烃∶c14-c16异构烷烃＝2.2∶1，c17+正构烷烃∶c17+异构烷烃＝2.1∶1。则正构烷烃与异构烷烃的分离效率差，分子筛寿命短，产物中异构烷烃纯度仅为90％。
对比例3
采用实施例的工艺和原料，区别在于原料中包含2wt％的环烷烃。得到的液体烃类组合物产品的闪点仅为57℃、异构烷烃产品纯度85％。该产品属于危险品，运输不便，市场需求小，经济价值较低。