一种低碳数浅色无硫无氯无灰阻聚剂及其应用的制作方法

本发明涉及石油化工生产过程所需的介质材料，更具体地，本发明涉及一种低碳数浅色无硫无氯无灰阻聚剂及其应用。
背景技术：
：国内外对车用汽油、柴油成品远程输送已广泛采用管道输送技术，但对管道输送技术出现的混油处理技术报道不多，归纳起来主要有五种方法：直接回掺法；蒸馏分离法；金属氧化物处理法；碱处理法；过滤法。其中蒸馏分离法使用最多也最为有效。但蒸馏分离法也存在油品中烯烃受热时易与油品中的烯烃、各种助剂、以及蒸馏过程中出现的铁离子、锰离子等缩合结垢生焦，造成油品色度大、胶质含量多、开工周期短等诸多问题。为了减少油品在运输、储存、使用过程中缩合结垢生焦，可考虑添加清净分散剂、阻聚剂、抗热氧化安定剂等。但这些添加剂绝大多数只适用于常温过程，能安全用于高温加热过程中的非常罕见，相关报道极少。根据管道输送汽油、柴油而出现的混油(以下简称轻质混油)需要通过蒸馏分离，重新得到汽油、柴油的实际，复配出一种适用于轻质混油蒸馏分离过程的低碳数浅色无硫无灰阻聚剂，在蒸馏过程中既能防止油品中的烯烃与油品中的烯烃、氧和各种油品添加剂，以及与蒸馏分离过程中设备腐蚀产生和/或由添加剂离析出来的铁离子、锰离子等的缩合结焦，减少结垢生焦物质，又能防止油品色度大、胶质含量多等影响质量的问题产生，从而保证蒸馏装置安全长周期运转和蒸馏油品满足国家质量指标要求。技术实现要素：为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种低碳数浅色无硫无氯无灰阻聚剂，所述阻聚剂的成分包括碳元素、氢元素、氧元素和氮元素。作为本发明一种优选的技术方案，所述阻聚剂的制备原料包括二苯胺衍生物、对苯二胺衍生物、丁二酰亚胺和碳九芳烃。作为本发明一种优选的技术方案，所述阻聚剂的制备原料按重量份计，包括5～25份二苯胺衍生物、25～40份对苯二胺衍生物、7～20份丁二酰亚胺和20～35份碳九芳烃。作为本发明一种优选的技术方案，所述二苯胺衍生物的取代基选自羟基、烷基、烷氧基、氨基中的一种或多种。作为本发明一种优选的技术方案，所述二苯胺衍生物的碳元素总数小于等于14。作为本发明一种优选的技术方案，所述对苯二胺衍生物的结构式如式(1)所示：r1选自正构和/或异构烷烃基中的一种或两种；r2选自正构和/或异构烷烃基中的一种或两种。作为本发明一种优选的技术方案，所述对苯二胺衍生物的碳元素总数小于等于14。作为本发明一种优选的技术方案，所述丁二酰亚胺为n-烃基丁二酰亚胺。作为本发明一种优选的技术方案，所述n-烃基丁二酰亚胺中的烃基选自甲基、乙基、丙基、异丁基、正丁基中的一种或多种。本发明第二个方面提供了一种所述的低碳数浅色无硫无氯无灰阻聚剂的应用，用于轻质混油高温蒸馏分离过程。本发明与现有技术相比具有以下有益效果：(1)本发明根据汽油、柴油的混油(以下简称轻质混油)蒸馏分离实际，复配出一种低碳数浅色无硫无灰阻聚剂，并进行低碳数浅色无硫无灰阻聚剂使用安全性能评价，为蒸馏装置实现长周期安全运转提供技术保障，可适用于常压、≤250℃条件下轻质混油的蒸馏分离。(2)本专利通过添加二苯胺衍生物、对苯二胺衍生物、丁二酰亚胺和碳九芳烃，可防止蒸馏过程中油品中的烯烃与油品中的烯烃、氧和各种油品添加剂，以及与蒸馏分离过程中设备腐蚀产生和/或由添加剂离析出来的铁离子、锰离子等的缩合结焦，减少结垢生焦物质。(3)此外，本发明提供的二苯胺衍生物还能防止油品色度大、胶质含量多等影响质量的问题产生，从而保证蒸馏装置安全长周期运转和蒸馏油品满足国家质量指标要求。(4)通过本发明提供的阻聚剂进行蒸馏分离时，可保障汽油未洗胶质≯30mg/100ml，洗后胶质≯5mg/100ml、色度<1；柴油氧化安定性(以总不溶物计)≯2.5mg/100ml、色度<3，且不影响汽油、柴油油品的沸程及硫含量等指标。(5)另外，本发明提供的阻聚剂中所有物质材料毒性较小，使用过程稍加适当防护即可保障人身健康和生产使用过程的安全。(6)本发明使用的制备原料均为无色或淡黄色，复配后是极浅度的淡黄色液体混合物，颜色比汽油、柴油还要浅色，不影响汽油、柴油的色度。附图说明图1为实验室进行轻质混油蒸馏分离的装置。具体实施方式参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。申请人通过控制阻聚剂的成分主要由碳、氧、氢、氮组成，控制阻聚剂在汽油或柴油的使用过程中燃尽无灰，避免造成环境污染。本发明第一个方面提供了一种低碳数浅色无硫无氯无灰阻聚剂，所述阻聚剂的成分包括碳元素、氢元素、氧元素和氮元素；进一步地，本发明所述阻聚剂的成分不包括硫元素和氯元素。申请人通过控制阻聚剂中不添加含硫、氯等元素的制备原料，可避免蒸馏得到的汽油、柴油硫、氯含量增加的同时，避免使用过程中对装置，如汽油发动机零部件的损坏。在一种实施方式中，所述阻聚剂的制备原料包括二苯胺衍生物、对苯二胺衍生物、丁二酰亚胺和碳九芳烃。在一种实施方式中，所述阻聚剂的制备原料按重量份计，包括5～25份二苯胺衍生物、25～40份对苯二胺衍生物、7～20份丁二酰亚胺和20～35份芳烃。二苯胺衍生物在一种实施方式中，本发明所述二苯胺衍生物的取代基选自羟基、烷基、烷氧基、氨基中的一种或多种。作为取代基为羟基的二苯胺衍生物的实例，包括但不限于，4,4'-二羟基二苯胺、4-羟基二苯胺。作为取代基为羟基和烷基的二苯胺衍生物的实例，包括但不限于，4-甲基-3'-羟基二苯胺、2,6-二甲基-3'-羟基二苯胺、2-甲基-3'-羟基二苯胺。作为取代基为烷基的二苯胺衍生物的实例，包括但不限于，4,4’-二甲基二苯胺、4-甲基二苯胺。作为取代基为烷氧基的二苯胺衍生物的实例，包括但不限于，4-甲氧基二苯胺、4-乙氧基二苯胺、4,4’-二甲氧基二苯胺。作为取代基为氨基的二苯胺衍生物的实例，包括但不限于，4,4’-二氨基二苯胺。申请人发现，通过使用含有胺型功能基团的二苯胺衍生物，得到的阻聚剂用于高温蒸馏过程中时，可捕获自由基，中断链反应和成胶过程的进行，防止颜色加深，延长油品的诱导期等，且申请人意外发现，当使用含有羟基的二苯胺衍生物，相比于受阻酚或者二苯胺来说，含有酚胺基团的阻聚剂通过质子给与或给电子作用破坏自由基链式反应，可发生分子内的协同循环作用，进一步减少油品的缩聚生胶生焦等现象。优选地，本发明所述二苯胺衍生物的取代基包括羟基；进一步地，本发明所述二苯胺衍生物的碳元素总数小于等于14；进一步地，本发明所述二苯胺衍生物的取代基为羟基。且申请人发现，酚、胺组合型的二苯胺既具有较好的抗氧化性，还具有较高的热稳定性。对苯二胺衍生物申请人发现，通过添加对苯二胺衍生物和二苯胺衍生物共同作用，进一步促进自由基链式反应终止，从而减少汽油里不稳定组分(如烯烃等)在氧和金属的引发和催化作用下进行自由基链式反应，特别是柴油中添加了氧化促进剂(为提高十六烷值)时发生链式反应的情况，显著减少胶质的生成，且阻聚剂中添加对苯二胺衍生物和二苯胺衍生物还具有钝化金属对汽油、柴油氧化的催化作用。在一种实施方式中，本发明所述对苯二胺衍生物的结构式如式(1)所示：r1选自正构和/或异构烷烃基中的一种或两种；r2选自正构和/或异构烷烃基中的一种或两种。作为烷基的实例，包括但不限于，甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基。申请人发现，通过使用芳香仲胺，比如苯二胺衍生物，相比于苯胺具有更好的效果，这可能是因为苯二胺衍生物发生氧化可以生成醌式结构，醌式结构的共轭链具有较强的自由基捕获能力，可以捕捉更多分子的自由基。优选地，r1为烷基，r2为烷基；进一步地，对苯二胺衍生物的碳元素总数小于等于14；进一步地，对苯二胺衍生物的碳元素总数小于等于12；进一步地，r1、r2均为正丁基和/或异丁基。另外，通过控制r1和r2总碳数，从而控制芳环结构侧链较短不易断裂，避免在沸点范围159-288℃，不产生热裂解，自身不形成胶质、不增加蒸余物残炭阻聚剂各原料的碳数，且通过控制碳原子总数，可使得沸点刚好在汽油、柴油馏程内，使得蒸馏过程中对苯二胺衍生物和二苯胺衍生物全部进入汽油、柴油产品中，不产生废弃物。丁二酰亚胺在一种实施方式中，本发明所述丁二酰亚胺为n-烃基丁二酰亚胺。优选地，本发明所述n-烃基丁二酰亚胺中的烃基选自甲基、乙基、丙基、异丁基、正丁基中的一种或多种；进一步地，本发明所述n-烃基丁二酰亚胺中的烃基为甲基。n-甲基丁二酰亚胺可以直接购买。它是一种小分子量的非聚合型无灰分散剂，具有优良的低温分散性和较好的高温稳定性，可有效防止油品中烯烃等在分离元件填料和/或塔盘上形成油泥、漆膜和积炭的沉积。作为n-甲基丁二酰亚胺的实例，包括但不限于，南京康满林化工实业有限公司的n-甲基丁二酰亚胺。碳九芳烃申请人发现，通过添加碳九芳烃，因为芳烃中苯环的结构有利于促进阻聚剂的其他成分的溶解，以及在汽油、柴油等的分散均匀，碳九是一种聚合混合物，是石油轻馏分经过催化重整后副产品中含有九个碳原子芳烃的馏分，本发明不对碳九芳烃做具体限定，可列举的有，均三甲苯、偏三甲苯、连三甲苯、1,2-二甲基-3-乙基苯、丙苯等在蒸馏分离过程这些芳烃可全部进入汽油组分(我国生产的汽油芳烃含量仍有较大裕度，不会超标)，从而提高汽油辛烷值。本发明不对碳九芳烃的购买厂家做具体限定，在一种实施方式中，本发明所述芳烃为炼油厂催化重整装置分离得到的碳九芳烃组分，可列举的有，茂名石化公司炼油分部第二套催化重整装置得到的碳九芳烃。在各种烃类中，如果碳原子数相同，正构烷烃的辛烷值比异构烷烃低得多，环烷烃的辛烷值又比芳香烃低。直馏汽油中主要成分是正构烷烃、异构烷烃和环烷烃，催化重整的目的之一是在一定温度、压力、氢油比条件下经过催化剂的作用，将正构烷烃、异构烷烃和环烷烃贩子中的原子经结构重排，转化成分子量相近或相等的异构烷烃和芳香烃，从而获得高辛烷值的汽油和各种芳香烃。申请人发现，当使用一定碳原子总数的含羟基的二苯胺衍生物和对苯二胺衍生物时，有利于提高这两种物质的热稳定性，促进在高温蒸馏过程中的作用，但是对于含有苯环的二苯胺衍生物和对苯二胺衍生物，存在在沸点前明显的挥发现象，使得这两种物质抑制自由基反应的能力无法充分发挥，申请人发现，通过添加烃基丁二酰亚胺，如n-甲基丁二酰亚胺，和含羟基的二苯胺衍生物和对苯二胺衍生物的氨基、羟基、侧链的烷基等相互作用，可减少挥发。且申请人意外发现，传统的聚烯烃基丁二烯酰胺由于分子量大、沸点高，应用在高沸点润滑油中具有很好的清净分散性，但用在轻质燃料油中反而增加胶质和残碳；而n-甲基丁二酰亚胺分子量小、烃基链短，除了具有较好的油品清净分散性作用外，它的甲基不易受热分解或断裂，能促进阻聚剂中各制备原料稳定性的提高，减少分解等的产生；而且对提高油品氧化安定性、减少生胶生焦、改善色度有良好作用。本发明不对阻聚剂的制备方法做具体限定，可采用混合的方法制备得到。本发明第二个方面提供一种如上所述的低碳数浅色无硫无氯无灰阻聚剂的应用，用于轻质混油高温蒸馏分离过程。本发明所述轻质混油为汽油和柴油的混合物。本发明所述高温蒸馏为在常压、≤250℃条件下轻质混油的蒸馏分离。实施例下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。实施例1本例提供一种阻聚剂，所述阻聚剂的制备原料按重量份计，包括15份二苯胺衍生物、30份对苯二胺衍生物、15份丁二酰亚胺和30份碳九芳烃；所述二苯胺衍生物为4-羟基二苯胺，所述丁二酰亚胺为n-甲基丁二酰亚胺；所述对苯二胺衍生物的结构式如式(1)所示：r1、r2均为仲丁基。所述n-甲基丁二酰亚胺购自南京康满林化工实业有限公司。本例还提供如上所述阻聚剂的制备方法，包括以下步骤：将所述阻聚剂的制备原料混合，得到所述阻聚剂。实施例2本例提供一种阻聚剂，所述阻聚剂的制备原料按重量份计，包括25份二苯胺衍生物、40份对苯二胺衍生物、20份丁二酰亚胺和35份碳九芳烃；所述二苯胺衍生物为4-羟基二苯胺，所述丁二酰亚胺为n-乙基丁二酰亚胺；所述对苯二胺衍生物的结构式如式(1)所示：r1、r2均为仲丁基。所述n-乙基丁二酰亚胺购自南京康满林化工实业有限公司。本例还提供如上所述阻聚剂的制备方法，包括以下步骤：将所述阻聚剂的制备原料混合，得到所述阻聚剂。实施例3本例提供一种阻聚剂，所述阻聚剂的制备原料按重量份计，包括5份二苯胺衍生物、25份对苯二胺衍生物、7份丁二酰亚胺和20份碳九芳烃；所述二苯胺衍生物为4-羟基二苯胺，所述丁二酰亚胺为n-甲基丁二酰亚胺；所述对苯二胺衍生物的结构式如式(1)所示：r1、r2均为仲丁基。所述n-甲基丁二酰亚胺购自南京康满林化工实业有限公司。本例还提供如上所述阻聚剂的制备方法，包括以下步骤：将所述阻聚剂的制备原料混合，得到所述阻聚剂。实施例4本例提供一种阻聚剂，所述阻聚剂的制备原料按重量份计，包括15份二苯胺衍生物、30份对苯二胺衍生物、15份丁二酰亚胺和30份碳九芳烃；所述二苯胺衍生物为4-异丙氧基二苯胺，所述丁二酰亚胺为n-甲基丁二酰亚胺；所述对苯二胺衍生物的结构式如式(1)所示：r1、r2均为仲丁基。所述n-甲基丁二酰亚胺购自南京康满林化工实业有限公司。本例还提供如上所述阻聚剂的制备方法，包括以下步骤：将所述阻聚剂的制备原料混合，得到所述阻聚剂。实施例5本例提供一种阻聚剂，所述阻聚剂的制备原料按重量份计，包括15份二苯胺衍生物、30份对苯二胺衍生物、15份丁二酰亚胺和30份碳九芳烃；所述二苯胺衍生物为4-羟基二苯胺，所述丁二酰亚胺为n-甲基丁二酰亚胺；所述对苯二胺衍生物的结构式如式(1)所示：r1、r2均为庚基。所述n-甲基丁二酰亚胺购自南京康满林化工实业有限公司。本例还提供如上所述阻聚剂的制备方法，包括以下步骤：将所述阻聚剂的制备原料混合，得到所述阻聚剂。实施例6本例提供一种阻聚剂，所述阻聚剂的制备原料按重量份计，包括15份二苯胺衍生物、30份对苯二胺衍生物、15份丁二酰亚胺和30份碳九芳烃；所述二苯胺衍生物为4-羟基二苯胺，所述丁二酰亚胺为n-甲基丁二酰亚胺；所述对苯二胺衍生物的结构式如式(1)所示：r1、r2均为甲基。所述n-甲基丁二酰亚胺购自南京康满林化工实业有限公司。本例还提供如上所述阻聚剂的制备方法，包括以下步骤：将所述阻聚剂的制备原料混合，得到所述阻聚剂。实施例7本例提供一种阻聚剂，所述阻聚剂的制备原料按重量份计，包括15份二苯胺衍生物、30份对苯二胺衍生物、15份丁二酰亚胺和30份碳九芳烃；所述二苯胺衍生物为4-羟基二苯胺，所述丁二酰亚胺为n-甲基丁二酰亚胺；所述对苯二胺衍生物的结构式如式(1)所示：r1、r2均为苯基。所述n-甲基丁二酰亚胺购自南京康满林化工实业有限公司。本例还提供如上所述阻聚剂的制备方法，包括以下步骤：将所述阻聚剂的制备原料混合，得到所述阻聚剂。实施例8本例提供一种阻聚剂，所述阻聚剂的制备原料按重量份计，包括15份二苯胺衍生物、30份对苯二胺衍生物、15份丁二酰亚胺和30份碳九芳烃；所述二苯胺衍生物为4-羟基二苯胺，所述丁二酰亚胺为聚异丁烯丁二酰亚胺；所述对苯二胺衍生物的结构式如式(1)所示：r1、r2均为仲丁基。所述聚异丁烯丁二酰亚胺购自沈阳聚鑫天成化工有限公司的t154。本例还提供如上所述阻聚剂的制备方法，包括以下步骤：将所述阻聚剂的制备原料混合，得到所述阻聚剂。性能评价将实施例提供的作为实验组进行下述实验。1、实验室阻聚试验：参照图1，首先采用类似于工业蒸馏装置原理的快速蒸馏仪，对轻质混油进行阻聚剂添加量相对于汽油、柴油分别为0ppm、100ppm、200ppm时的试验(常压蒸馏，蒸馏釜温240-250℃，蒸馏柱顶部温度185-195℃，间歇操作，加热蒸馏时间120-135分钟)，使用阻聚剂为实施例1提供的阻聚剂，评价蒸馏所得汽油、柴油质量情况，试验数据见表1、表2。表1汽油油品分析项目表2柴油油品分析项目由表1、表2数据分析轻质混油快速蒸馏，其加剂所得柴油、汽油所对应的氧化安定性(以总不溶物计)、10％蒸余物残炭、未洗胶质含量、溶剂洗胶质含量、色号等都全面优于不添加阻聚剂的，因此添加阻聚剂防止生胶生焦是简捷有效的方法之一。2、工业化阻聚试验：将200ppm阻聚剂从工业蒸馏塔进料口或从塔顶回流入口处加入，对轻质混油进行阻聚剂不同添加量的试验(常压蒸馏，蒸馏塔塔顶压力0.02mpa，蒸馏塔进料温度98-125℃，蒸馏塔底温240-245℃，蒸馏塔塔顶部温度165-172℃，连续蒸馏操作)，其中使用的为实施例1提供的阻聚剂，评价蒸馏所得汽油、柴油质量情况，试验数据见表3、表4。表3注入阻聚剂前、后出装置柴油的性能指标表4注入阻聚剂前、后出装置汽油的性能指标从表3、表4数据可知，添加本发明提供的阻聚剂可明显改善高温精馏后色度，洗胶质含量、氧化安定性、蒸余雾残炭等性能。3、阻聚剂稳定性研究：将实施例提供的200ppm阻聚剂在200℃根据实验室阻聚试验测试轻质混油中柴油的10％蒸余物残碳c1，并和实施例1的残碳c0进行比较，计算相比于实施例1的残碳增加率＝(c1-c0)/c0×100％，并进行统计，其中1级残碳增加率小于等于5％，2级为残碳增加率大于5％，小于等于10％，3级为残碳增加率大于10％，小于等于20％，4级为残碳增加率大于20％，小于等于30％，5级为大于30％，结果见表5。表5性能表征测试实施例残碳增加率21级31级44级55级63级75级85级4、理化性质：对实施例1提供的阻聚剂的部分理化性质进行测试，结果见表6。表6理化性质本发明技术方案科学合理，可以安全应用到工业蒸馏装置中，有效减少油品中的烯烃与烯烃、氧、各种油品添加剂以及蒸馏分离过程中设备腐蚀产生和/或由添加剂离析出来的铁离子、锰离子等的缩合结焦，减少结垢生焦物质，确保油品质量指标符合国家标准。且本申请通过低碳数的物质作为原料，可减少在沸点范围159-288℃的热裂解，自身不形成胶质、不增加蒸余物残炭，在轻质混油蒸馏分离过程中全部转移进入汽油或柴油成品中，无废弃物排放。由于本阻聚剂的发明，以及依托业已成熟的蒸馏工艺技术，可以解决轻质混油蒸馏分离过程中油品缩合结焦造成的质量问题和长周期运转问题，从而获得良好的经济效益和社会效益。前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。当前第1页12