本发明属于新能源
技术领域：
，涉及一种绿色节能环保的液体燃料及其制备方法。
背景技术：
：近年来石油资源的持续消耗惊人，由于石油资源有限，其价格随着储备量的减少也在不断攀升，无法满足经济发展需求。而且，石油燃烧会产生大量尾气，尾气中含有颗粒物、氮氧化物和碳氢化合物等，造成严重的环境污染。为了缓解石油资源依赖，并避免石油燃烧对环境造成的污染，人们对可再生能源的研究投入了极大的热情，而生物液体燃料就是近年来颇受关注的一种可再生能源。生物液体燃料是一种清洁并且可持续循环使用的能源类型，可以通过热化学转化法，利用固体生物质为原料在一定的温度和压力下，经过一系列复杂的物理化学反应，使固体生物质转化为液体燃料。热化学转化法分为直接液化和间接液化两种方法，前者工艺过程复杂，能耗高而且生产过程中产生的焦油难以去除，后者的转化率比较低，一般低于45w.t.％(以干物质的重量计)。但是现有的生物质燃料存在燃烧不彻底和浪费严重的问题，这直接导致了积碳高和燃料利用率低，已经成为制约当前生物液体燃料发展的一大瓶颈。技术实现要素：有鉴于此，本发明的目的在于提供一种绿色节能环保的液体燃料及其制备方法，生物质转化率高，热值高，灰分低。为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：一种绿色节能环保的液体燃料的制备方法，具体步骤如下：(1)先将米糠利用正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的混合溶剂进行亚临界流体萃取，得到米糠油和残渣ⅰ；(2)然后将米糠油引入含有催化剂ⅰ的反应器中，第一次催化裂解，得到气相ⅰ和残渣ⅱ；(3)再将残渣ⅰ、残渣ⅱ混合后，热解反应，得到热解气和残渣ⅲ，弃残渣ⅲ，热解气通入含有催化剂ⅱ的反应器中，第二次催化裂解，得到气相ⅱ；(4)最后合并气相ⅰ、气相ⅱ，冷凝，即得所述的液体燃料；其中，催化剂ⅰ是利用氧化钴负载钯而得；催化剂ⅱ是以过铼酸铵、三氯化钌、二氧化锰纳米线和柠檬酸水溶液为原料，经煅烧复合而得。优选的，步骤(1)中，在混合溶剂中，正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的体积比为1：0.25～0.35：0.05～0.07。优选的，步骤(1)中，亚临界流体萃取的工艺条件为：提取压力为0.5～0.7mpa，提取温度为45～55℃，提取时间为50～60分钟，解析温度为62～66℃。优选的，步骤(2)中，第一次催化裂解的工艺条件为：反应温度300～400℃，反应时间90～120分钟，催化剂ⅰ的流速为200～300kg/(m2·s)。优选的，步骤(3)中，热解反应的工艺条件为：在无氧条件下，以150～170℃/分钟的升温速率升温至750～850℃，保温处理2～3分钟。优选的，步骤(3)中，第二次催化裂解的工艺条件为：反应温度350～450℃，反应时间180～220分钟，催化剂ⅱ的流速为400～500kg/(m2·s)。优选的，步骤(3)中，以重量份计，催化剂ⅰ的制备方法如下：先将1份氧化钴粉末加入5～7份质量浓度5～8％硝酸钯溶液中，然后边搅拌边加入质量浓度25～27％氨水溶液，直至ph＝9，继续搅拌10～12小时，过滤取滤渣，80～100℃干燥5～7小时，在氢气氛围下，升温至230～250℃，保温2～3小时，即得所述的催化剂ⅰ。优选的，步骤(3)中，以重量份计，催化剂ⅱ的制备方法如下：(a)先将1份过铼酸铵加入8～10份80～90℃水中，搅拌至溶解，自然冷却至室温，加入2～3份三氯化钌，搅拌至溶解，得到混合液；(b)然后向混合液中加入0.7～0.9份二氧化锰纳米线，超声波振荡分散均匀，边搅拌边缓慢加入20～25份质量浓度30～40％柠檬酸水溶液，加热至55～65℃，保温搅拌，得到前驱体；(c)最后将前驱体转移至管式炉内，氮气气氛下煅烧，即得所述的催化剂ⅱ。优选的，步骤(b)中，二氧化锰纳米线的制备方法如下：先向高锰酸钾溶液中逐滴滴入醋酸水溶液，搅拌混匀，然后逐滴滴入氯化钾水溶液，持续搅拌40～50分钟，接着转移至带聚四氟乙烯内衬的水热反应釜内，200～210℃反应5～6小时，自然冷却至室温(25℃)，离心，洗涤，干燥，即得二氧化锰纳米线。进一步优选的，在滴入醋酸水溶液和氯化钾水溶液的过程中保持搅拌，搅拌速率为200～300转/分钟，滴加完毕后搅拌速率调整为600～800转/分钟；高锰酸钾溶液、醋酸水溶液和氯化钾水溶液的体积比为1：0.2～0.3：0.05～0.08，它们的质量浓度分别为5～6％、20～30％、25～35％；利用水洗涤2～3次，干燥的工艺条件为：60～70℃干燥10～15小时。进一步优选的，步骤(b)中，柠檬酸水溶液的投料时间为30～40分钟。进一步优选的，步骤(c)中，煅烧的具体方法如下：先以15～20℃/分钟的升温速率升温至400～500℃，保温2～3小时，然后以4～6℃/分钟的升温速率升温至650～750℃，保温3～5小时，自然冷却至室温即可。利用上述制备方法得到的一种绿色节能环保的液体燃料。本发明的有益效果在于：本发明先将米糠利用正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的混合溶剂进行亚临界流体萃取，得到米糠油和残渣ⅰ；然后将米糠油引入含有催化剂ⅰ的反应器中，第一次催化裂解，得到气相ⅰ和残渣ⅱ；再将残渣ⅰ、残渣ⅱ混合后，热解反应，得到热解气和残渣ⅲ，弃残渣ⅲ，热解气通入含有催化剂ⅱ的反应器中，第二次催化裂解，得到气相ⅱ；最后合并气相ⅰ、气相ⅱ，冷凝，得到一种液体燃料，实现了米糠的较高转化率转化，该液体燃料的热值高，灰分低，绿色节能环保，推广价值高。本发明的液体燃料是以米糠为原料制得，实现了米糠的再利用，绿色环保。先将米糠中的米糠油采用亚临界流体萃取的方法分离出来，米糠油直接采用催化剂ⅰ进行第一次催化裂解，催化剂ⅰ是利用氧化钴负载钯而得，通过钯、氧化钴的协同作用，实现了米糠油的催化裂解。残渣ⅰ、残渣ⅱ混合后，热解反应，得到热解气，热解气通入含有催化剂ⅱ的反应器中，进行第二次催化裂解，催化剂ⅱ是以过铼酸铵、三氯化钌、二氧化锰纳米线和柠檬酸水溶液为原料，经煅烧复合而得。在煅烧过程中，形成多孔碳结构，表面修饰铼、钌、二氧化锰纳米线，比表面积大，大大提高了催化裂解性能。本发明通过米糠的初步分离，分别处理，实现了米糠的高转化率转化，也保证了充分的催化裂解，大大提高了产品的热值，降低灰分。具体实施方式下面将对本发明的优选实施例进行详细的描述。实施例1：一种绿色节能环保的液体燃料的制备方法，具体步骤如下：(1)先将米糠利用正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的混合溶剂进行亚临界流体萃取，得到米糠油和残渣ⅰ；(2)然后将米糠油引入含有催化剂ⅰ的反应器中，第一次催化裂解，得到气相ⅰ和残渣ⅱ；(3)再将残渣ⅰ、残渣ⅱ混合后，热解反应，得到热解气和残渣ⅲ，弃残渣ⅲ，热解气通入含有催化剂ⅱ的反应器中，第二次催化裂解，得到气相ⅱ；(4)最后合并气相ⅰ、气相ⅱ，冷凝，即得所述的液体燃料；其中，催化剂ⅰ是利用氧化钴负载钯而得；催化剂ⅱ是以过铼酸铵、三氯化钌、二氧化锰纳米线和柠檬酸水溶液为原料，经煅烧复合而得。步骤(1)中，在混合溶剂中，正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的体积比为1：0.25：0.07。步骤(1)中，亚临界流体萃取的工艺条件为：提取压力为0.5mpa，提取温度为55℃，提取时间为50分钟，解析温度为66℃。步骤(2)中，第一次催化裂解的工艺条件为：反应温度300℃，反应时间120分钟，催化剂ⅰ的流速为200kg/(m2·s)。步骤(3)中，热解反应的工艺条件为：在无氧条件下，以170℃/分钟的升温速率升温至750℃，保温处理3分钟。步骤(3)中，第二次催化裂解的工艺条件为：反应温度350℃，反应时间220分钟，催化剂ⅱ的流速为400kg/(m2·s)。步骤(3)中，催化剂ⅰ的制备方法如下：先将1g氧化钴粉末加入7g质量浓度5％硝酸钯溶液中，然后边搅拌边加入质量浓度27％氨水溶液，直至ph＝9，继续搅拌10小时，过滤取滤渣，100℃干燥5小时，在氢气氛围下，升温至250℃，保温2小时，即得所述的催化剂ⅰ。步骤(3)中，催化剂ⅱ的制备方法如下：(a)先将1g过铼酸铵加入10g80℃水中，搅拌至溶解，自然冷却至室温，加入3g三氯化钌，搅拌至溶解，得到混合液；(b)然后向混合液中加入0.7g二氧化锰纳米线，超声波振荡分散均匀，边搅拌边缓慢加入25g质量浓度30％柠檬酸水溶液，加热至65℃，保温搅拌，得到前驱体；(c)最后将前驱体转移至管式炉内，氮气气氛下煅烧，即得所述的催化剂ⅱ。步骤(b)中，二氧化锰纳米线的制备方法如下：先向高锰酸钾溶液中逐滴滴入醋酸水溶液，搅拌混匀，然后逐滴滴入氯化钾水溶液，持续搅拌40分钟，接着转移至带聚四氟乙烯内衬的水热反应釜内，210℃反应5小时，自然冷却至室温(25℃)，离心，洗涤，干燥，即得二氧化锰纳米线。在滴入醋酸水溶液和氯化钾水溶液的过程中保持搅拌，搅拌速率为300转/分钟，滴加完毕后搅拌速率调整为600转/分钟；高锰酸钾溶液、醋酸水溶液和氯化钾水溶液的体积比为1：0.3：0.05，它们的质量浓度分别为6％、20％、35％；利用水洗涤2次，干燥的工艺条件为：70℃干燥10小时。步骤(b)中，柠檬酸水溶液的投料时间为40分钟。步骤(c)中，煅烧的具体方法如下：先以15℃/分钟的升温速率升温至500℃，保温2小时，然后以6℃/分钟的升温速率升温至650℃，保温5小时，自然冷却至室温即可。实施例2：一种绿色节能环保的液体燃料的制备方法，具体步骤如下：(1)先将米糠利用正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的混合溶剂进行亚临界流体萃取，得到米糠油和残渣ⅰ；(2)然后将米糠油引入含有催化剂ⅰ的反应器中，第一次催化裂解，得到气相ⅰ和残渣ⅱ；(3)再将残渣ⅰ、残渣ⅱ混合后，热解反应，得到热解气和残渣ⅲ，弃残渣ⅲ，热解气通入含有催化剂ⅱ的反应器中，第二次催化裂解，得到气相ⅱ；(4)最后合并气相ⅰ、气相ⅱ，冷凝，即得所述的液体燃料；其中，催化剂ⅰ是利用氧化钴负载钯而得；催化剂ⅱ是以过铼酸铵、三氯化钌、二氧化锰纳米线和柠檬酸水溶液为原料，经煅烧复合而得。步骤(1)中，在混合溶剂中，正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的体积比为1：0.35：0.05。步骤(1)中，亚临界流体萃取的工艺条件为：提取压力为0.7mpa，提取温度为45℃，提取时间为60分钟，解析温度为62℃。步骤(2)中，第一次催化裂解的工艺条件为：反应温度400℃，反应时间90分钟，催化剂ⅰ的流速为300kg/(m2·s)。步骤(3)中，热解反应的工艺条件为：在无氧条件下，以150℃/分钟的升温速率升温至850℃，保温处理2分钟。步骤(3)中，第二次催化裂解的工艺条件为：反应温度450℃，反应时间180分钟，催化剂ⅱ的流速为500kg/(m2·s)。步骤(3)中，催化剂ⅰ的制备方法如下：先将1g氧化钴粉末加入5g质量浓度8％硝酸钯溶液中，然后边搅拌边加入质量浓度25％氨水溶液，直至ph＝9，继续搅拌12小时，过滤取滤渣，80℃干燥7小时，在氢气氛围下，升温至230℃，保温3小时，即得所述的催化剂ⅰ。步骤(3)中，催化剂ⅱ的制备方法如下：(a)先将1g过铼酸铵加入8g90℃水中，搅拌至溶解，自然冷却至室温，加入2g三氯化钌，搅拌至溶解，得到混合液；(b)然后向混合液中加入0.9g二氧化锰纳米线，超声波振荡分散均匀，边搅拌边缓慢加入20g质量浓度40％柠檬酸水溶液，加热至55℃，保温搅拌，得到前驱体；(c)最后将前驱体转移至管式炉内，氮气气氛下煅烧，即得所述的催化剂ⅱ。步骤(b)中，二氧化锰纳米线的制备方法如下：先向高锰酸钾溶液中逐滴滴入醋酸水溶液，搅拌混匀，然后逐滴滴入氯化钾水溶液，持续搅拌50分钟，接着转移至带聚四氟乙烯内衬的水热反应釜内，200℃反应6小时，自然冷却至室温(25℃)，离心，洗涤，干燥，即得二氧化锰纳米线。在滴入醋酸水溶液和氯化钾水溶液的过程中保持搅拌，搅拌速率为200转/分钟，滴加完毕后搅拌速率调整为800转/分钟；高锰酸钾溶液、醋酸水溶液和氯化钾水溶液的体积比为1：0.2：0.08，它们的质量浓度分别为5％、30％、25％；利用水洗涤3次，干燥的工艺条件为：60℃干燥15小时。步骤(b)中，柠檬酸水溶液的投料时间为30分钟。步骤(c)中，煅烧的具体方法如下：先以20℃/分钟的升温速率升温至400℃，保温3小时，然后以4℃/分钟的升温速率升温至750℃，保温3小时，自然冷却至室温即可。实施例3：一种绿色节能环保的液体燃料的制备方法，具体步骤如下：(1)先将米糠利用正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的混合溶剂进行亚临界流体萃取，得到米糠油和残渣ⅰ；(2)然后将米糠油引入含有催化剂ⅰ的反应器中，第一次催化裂解，得到气相ⅰ和残渣ⅱ；(3)再将残渣ⅰ、残渣ⅱ混合后，热解反应，得到热解气和残渣ⅲ，弃残渣ⅲ，热解气通入含有催化剂ⅱ的反应器中，第二次催化裂解，得到气相ⅱ；(4)最后合并气相ⅰ、气相ⅱ，冷凝，即得所述的液体燃料；其中，催化剂ⅰ是利用氧化钴负载钯而得；催化剂ⅱ是以过铼酸铵、三氯化钌、二氧化锰纳米线和柠檬酸水溶液为原料，经煅烧复合而得。步骤(1)中，在混合溶剂中，正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的体积比为1：0.3：0.06。步骤(1)中，亚临界流体萃取的工艺条件为：提取压力为0.6mpa，提取温度为50℃，提取时间为55分钟，解析温度为63℃。步骤(2)中，第一次催化裂解的工艺条件为：反应温度350℃，反应时间100分钟，催化剂ⅰ的流速为250kg/(m2·s)。步骤(3)中，热解反应的工艺条件为：在无氧条件下，以160℃/分钟的升温速率升温至800℃，保温处理3分钟。步骤(3)中，第二次催化裂解的工艺条件为：反应温度400℃，反应时间200分钟，催化剂ⅱ的流速为450kg/(m2·s)。步骤(3)中，催化剂ⅰ的制备方法如下：先将1g氧化钴粉末加入6g质量浓度6％硝酸钯溶液中，然后边搅拌边加入质量浓度26％氨水溶液，直至ph＝9，继续搅拌11小时，过滤取滤渣，90℃干燥6小时，在氢气氛围下，升温至240℃，保温2.5小时，即得所述的催化剂ⅰ。步骤(3)中，催化剂ⅱ的制备方法如下：(a)先将1g过铼酸铵加入9g85℃水中，搅拌至溶解，自然冷却至室温，加入2.5g三氯化钌，搅拌至溶解，得到混合液；(b)然后向混合液中加入0.8g二氧化锰纳米线，超声波振荡分散均匀，边搅拌边缓慢加入22g质量浓度35％柠檬酸水溶液，加热至60℃，保温搅拌，得到前驱体；(c)最后将前驱体转移至管式炉内，氮气气氛下煅烧，即得所述的催化剂ⅱ。步骤(b)中，二氧化锰纳米线的制备方法如下：先向高锰酸钾溶液中逐滴滴入醋酸水溶液，搅拌混匀，然后逐滴滴入氯化钾水溶液，持续搅拌45分钟，接着转移至带聚四氟乙烯内衬的水热反应釜内，205℃反应5.5小时，自然冷却至室温(25℃)，离心，洗涤，干燥，即得二氧化锰纳米线。在滴入醋酸水溶液和氯化钾水溶液的过程中保持搅拌，搅拌速率为300转/分钟，滴加完毕后搅拌速率调整为700转/分钟；高锰酸钾溶液、醋酸水溶液和氯化钾水溶液的体积比为1：0.25：0.06，它们的质量浓度分别为5.5％、25％、30％；利用水洗涤3次，干燥的工艺条件为：65℃干燥12小时。步骤(b)中，柠檬酸水溶液的投料时间为35分钟。步骤(c)中，煅烧的具体方法如下：先以18℃/分钟的升温速率升温至450℃，保温2.5小时，然后以5℃/分钟的升温速率升温至700℃，保温4小时，自然冷却至室温即可。对比例1一种绿色节能环保的液体燃料的制备方法，具体步骤如下：(1)先将米糠利用正戊烷进行亚临界流体萃取，得到米糠油和残渣ⅰ；(2)然后将米糠油引入含有催化剂ⅰ的反应器中，第一次催化裂解，得到气相ⅰ和残渣ⅱ；(3)再将残渣ⅰ、残渣ⅱ混合后，热解反应，得到热解气和残渣ⅲ，弃残渣ⅲ，热解气通入含有催化剂ⅱ的反应器中，第二次催化裂解，得到气相ⅱ；(4)最后合并气相ⅰ、气相ⅱ，冷凝，即得所述的液体燃料；其中，催化剂ⅰ是利用氧化钴负载钯而得；催化剂ⅱ是以过铼酸铵、三氯化钌、二氧化锰纳米线和柠檬酸水溶液为原料，经煅烧复合而得。步骤(1)中，亚临界流体萃取的工艺条件为：提取压力为0.5mpa，提取温度为55℃，提取时间为50分钟，解析温度为66℃。步骤(2)中，第一次催化裂解的工艺条件为：反应温度300℃，反应时间120分钟，催化剂ⅰ的流速为200kg/(m2·s)。步骤(3)中，热解反应的工艺条件为：在无氧条件下，以170℃/分钟的升温速率升温至750℃，保温处理3分钟。步骤(3)中，第二次催化裂解的工艺条件为：反应温度350℃，反应时间220分钟，催化剂ⅱ的流速为400kg/(m2·s)。步骤(3)中，催化剂ⅰ的制备方法如下：先将1g氧化钴粉末加入7g质量浓度5％硝酸钯溶液中，然后边搅拌边加入质量浓度27％氨水溶液，直至ph＝9，继续搅拌10小时，过滤取滤渣，100℃干燥5小时，在氢气氛围下，升温至250℃，保温2小时，即得所述的催化剂ⅰ。步骤(3)中，催化剂ⅱ的制备方法如下：(a)先将1g过铼酸铵加入10g80℃水中，搅拌至溶解，自然冷却至室温，加入3g三氯化钌，搅拌至溶解，得到混合液；(b)然后向混合液中加入0.7g二氧化锰纳米线，超声波振荡分散均匀，边搅拌边缓慢加入25g质量浓度30％柠檬酸水溶液，加热至65℃，保温搅拌，得到前驱体；(c)最后将前驱体转移至管式炉内，氮气气氛下煅烧，即得所述的催化剂ⅱ。步骤(b)中，二氧化锰纳米线的制备方法如下：先向高锰酸钾溶液中逐滴滴入醋酸水溶液，搅拌混匀，然后逐滴滴入氯化钾水溶液，持续搅拌40分钟，接着转移至带聚四氟乙烯内衬的水热反应釜内，210℃反应5小时，自然冷却至室温(25℃)，离心，洗涤，干燥，即得二氧化锰纳米线。在滴入醋酸水溶液和氯化钾水溶液的过程中保持搅拌，搅拌速率为300转/分钟，滴加完毕后搅拌速率调整为600转/分钟；高锰酸钾溶液、醋酸水溶液和氯化钾水溶液的体积比为1：0.3：0.05，它们的质量浓度分别为6％、20％、35％；利用水洗涤2次，干燥的工艺条件为：70℃干燥10小时。步骤(b)中，柠檬酸水溶液的投料时间为40分钟。步骤(c)中，煅烧的具体方法如下：先以15℃/分钟的升温速率升温至500℃，保温2小时，然后以6℃/分钟的升温速率升温至650℃，保温5小时，自然冷却至室温即可。对比例2一种绿色节能环保的液体燃料的制备方法，具体步骤如下：(1)先将米糠利用正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的混合溶剂进行亚临界流体萃取，得到米糠油和残渣ⅰ；(2)然后将米糠油引入含有催化剂ⅰ的反应器中，第一次催化裂解，得到气相ⅰ和残渣ⅱ；(3)再将残渣ⅰ、残渣ⅱ混合后，热解反应，得到热解气和残渣ⅲ，弃残渣ⅲ，热解气通入含有催化剂ⅱ的反应器中，第二次催化裂解，得到气相ⅱ；(4)最后合并气相ⅰ、气相ⅱ，冷凝，即得所述的液体燃料；其中，催化剂ⅰ是利用氧化钴负载钯而得；催化剂ⅱ是以三氯化钌、二氧化锰纳米线和柠檬酸水溶液为原料，经煅烧复合而得。步骤(1)中，在混合溶剂中，正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的体积比为1：0.25：0.07。步骤(1)中，亚临界流体萃取的工艺条件为：提取压力为0.5mpa，提取温度为55℃，提取时间为50分钟，解析温度为66℃。步骤(2)中，第一次催化裂解的工艺条件为：反应温度300℃，反应时间120分钟，催化剂ⅰ的流速为200kg/(m2·s)。步骤(3)中，热解反应的工艺条件为：在无氧条件下，以170℃/分钟的升温速率升温至750℃，保温处理3分钟。步骤(3)中，第二次催化裂解的工艺条件为：反应温度350℃，反应时间220分钟，催化剂ⅱ的流速为400kg/(m2·s)。步骤(3)中，催化剂ⅰ的制备方法如下：先将1g氧化钴粉末加入7g质量浓度5％硝酸钯溶液中，然后边搅拌边加入质量浓度27％氨水溶液，直至ph＝9，继续搅拌10小时，过滤取滤渣，100℃干燥5小时，在氢气氛围下，升温至250℃，保温2小时，即得所述的催化剂ⅰ。步骤(3)中，催化剂ⅱ的制备方法如下：(a)先将3g三氯化钌加入10g水中，搅拌至溶解，得到混合液；(b)然后向混合液中加入0.7g二氧化锰纳米线，超声波振荡分散均匀，边搅拌边缓慢加入25g质量浓度30％柠檬酸水溶液，加热至65℃，保温搅拌，得到前驱体；(c)最后将前驱体转移至管式炉内，氮气气氛下煅烧，即得所述的催化剂ⅱ。步骤(b)中，二氧化锰纳米线的制备方法如下：先向高锰酸钾溶液中逐滴滴入醋酸水溶液，搅拌混匀，然后逐滴滴入氯化钾水溶液，持续搅拌40分钟，接着转移至带聚四氟乙烯内衬的水热反应釜内，210℃反应5小时，自然冷却至室温(25℃)，离心，洗涤，干燥，即得二氧化锰纳米线。在滴入醋酸水溶液和氯化钾水溶液的过程中保持搅拌，搅拌速率为300转/分钟，滴加完毕后搅拌速率调整为600转/分钟；高锰酸钾溶液、醋酸水溶液和氯化钾水溶液的体积比为1：0.3：0.05，它们的质量浓度分别为6％、20％、35％；利用水洗涤2次，干燥的工艺条件为：70℃干燥10小时。步骤(b)中，柠檬酸水溶液的投料时间为40分钟。步骤(c)中，煅烧的具体方法如下：先以15℃/分钟的升温速率升温至500℃，保温2小时，然后以6℃/分钟的升温速率升温至650℃，保温5小时，自然冷却至室温即可。对比例3一种绿色节能环保的液体燃料的制备方法，具体步骤如下：(1)先将米糠利用正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的混合溶剂进行亚临界流体萃取，得到米糠油和残渣ⅰ；(2)然后将米糠油引入含有催化剂ⅰ的反应器中，第一次催化裂解，得到气相ⅰ和残渣ⅱ；(3)再将残渣ⅰ、残渣ⅱ混合后，热解反应，得到热解气和残渣ⅲ，弃残渣ⅲ，热解气通入含有催化剂ⅰ的反应器中，第二次催化裂解，得到气相ⅱ；(4)最后合并气相ⅰ、气相ⅱ，冷凝，即得所述的液体燃料；其中，催化剂ⅰ是利用氧化钴负载钯而得。步骤(1)中，在混合溶剂中，正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的体积比为1：0.25：0.07。步骤(1)中，亚临界流体萃取的工艺条件为：提取压力为0.5mpa，提取温度为55℃，提取时间为50分钟，解析温度为66℃。步骤(2)中，第一次催化裂解的工艺条件为：反应温度300℃，反应时间120分钟，催化剂ⅰ的流速为200kg/(m2·s)。步骤(3)中，热解反应的工艺条件为：在无氧条件下，以170℃/分钟的升温速率升温至750℃，保温处理3分钟。步骤(3)中，第二次催化裂解的工艺条件为：反应温度350℃，反应时间220分钟，催化剂ⅰ的流速为400kg/(m2·s)。步骤(3)中，催化剂ⅰ的制备方法如下：先将1g氧化钴粉末加入7g质量浓度5％硝酸钯溶液中，然后边搅拌边加入质量浓度27％氨水溶液，直至ph＝9，继续搅拌10小时，过滤取滤渣，100℃干燥5小时，在氢气氛围下，升温至250℃，保温2小时，即得所述的催化剂ⅰ。对比例4一种绿色节能环保的液体燃料的制备方法，具体步骤如下：(1)先将米糠热解反应，得到热解气和残渣，弃残渣，热解气通入含有催化剂的反应器中，催化裂解，得到气相；(2)气相冷凝，即得所述的液体燃料；其中，催化剂是以过铼酸铵、三氯化钌、二氧化锰纳米线和柠檬酸水溶液为原料，经煅烧复合而得。步骤(1)中，热解反应的工艺条件为：在无氧条件下，以170℃/分钟的升温速率升温至750℃，保温处理3分钟。步骤(1)中，催化裂解的工艺条件为：反应温度350℃，反应时间220分钟，催化剂的流速为400kg/(m2·s)。催化剂的制备方法如下：(a)先将1g过铼酸铵加入10g80℃水中，搅拌至溶解，自然冷却至室温，加入3g三氯化钌，搅拌至溶解，得到混合液；(b)然后向混合液中加入0.7g二氧化锰纳米线，超声波振荡分散均匀，边搅拌边缓慢加入25g质量浓度30％柠檬酸水溶液，加热至65℃，保温搅拌，得到前驱体；(c)最后将前驱体转移至管式炉内，氮气气氛下煅烧，即得所述的催化剂ⅱ。步骤(b)中，二氧化锰纳米线的制备方法如下：先向高锰酸钾溶液中逐滴滴入醋酸水溶液，搅拌混匀，然后逐滴滴入氯化钾水溶液，持续搅拌40分钟，接着转移至带聚四氟乙烯内衬的水热反应釜内，210℃反应5小时，自然冷却至室温(25℃)，离心，洗涤，干燥，即得二氧化锰纳米线。在滴入醋酸水溶液和氯化钾水溶液的过程中保持搅拌，搅拌速率为300转/分钟，滴加完毕后搅拌速率调整为600转/分钟；高锰酸钾溶液、醋酸水溶液和氯化钾水溶液的体积比为1：0.3：0.05，它们的质量浓度分别为6％、20％、35％；利用水洗涤2次，干燥的工艺条件为：70℃干燥10小时。步骤(b)中，柠檬酸水溶液的投料时间为40分钟。步骤(c)中，煅烧的具体方法如下：先以15℃/分钟的升温速率升温至500℃，保温2小时，然后以6℃/分钟的升温速率升温至650℃，保温5小时，自然冷却至室温即可。试验例考察实施例1～3以及对比例1～4的制备方法的米糠转化率、以及所得液体燃料的品质(热值、灰分)，结果见表1。米糠转化率的计算公式如下：转化率＝【米糠原料总质量(干基)-反应后的固体残渣总质量(干基)】×100％/米糠原料总质量(干基)；其中的米糠原料总质量(干基)指的是去除水分之后的干米糠的质量；反应后的固体残渣总质量(干基)是指去除液体部分后所残留的干的固体残渣的质量。使用hy-a9万能全自动量热仪测量热值，采用灼烧法检测灰分。表1.结果考察生物质转化率(％)热值(mj/kg)灰分(％)实施例191.142.61.8实施例291.342.91.7实施例391.943.41.5对比例185.938.82.6对比例282.135.23.2对比例379.232.63.9对比例470.327.65.1由表1可知，实施例1～3的米糠转化率高，所得液体燃料的热值高、灰分低，具有较好的燃烧品质。对比例1用正戊烷替换正戊烷、异丁醇、乙酸乙酯的混合溶剂，对比例2在制备催化剂ⅱ时略去过铼酸铵，对比例3用催化剂ⅰ替换催化剂ⅱ，对比例4略去米糠萃取出米糠油的步骤，米糠转化率明显降低，所得液体燃料的热值明显降低，灰分高，说明本发明对米糠的分离处理以及催化剂的组合使用，协同促进米糠转化，并提高了燃烧品质。最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。当前第1页12