专利名称：供制冷用的组合物和方法
技术领域：
本发明涉及在压缩式制冷和空调系统中与制冷剂一同使用的润滑剂。尤其涉及供具有1-4个碳原子的饱和烃用的润滑剂，上述1-4个碳原子部分或全部被至少一个氯原子或氟原子所取代，这种润滑剂的标准沸点为-80℃至+50℃。更准确地说，本发明涉及供四氟乙烷类，如1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)和1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)使用的润滑剂。尤其在汽车空调系统中，可以考虑用上述化合物代替二氯二氟甲烷(CFC-12)。
用CFC-12作为制冷剂的制冷系统通常采用矿物油来润滑压缩机(其详细论述可以参见如1980年美国采暖、制冷与空气调节工程师协会(ASHRAE)系统手册的第32章)。CFC-12可以在整个制冷系统温度范围，即-45℃到65℃内与那些矿物油完全混溶。在汽车空调中，通常将在100°F时粘度约为500SUS的石蜡油和环烷油与CFC-12一同使用。这些油的“流动点”低于-20℃，在210°F时其粘度约为55SUS，并且在-10℃到100℃的温度范围内与CFC-12制冷剂完全混溶。因此，溶解在制冷剂中的油流过空调系统的制冷回路，并随制冷剂一起返回到压缩机中。尽管在制冷剂蒸发时油可以聚积起来，但在冷凝期间它并不分离出来。同时，这种润滑压缩机的油中也含有一些制冷剂，反之这些制冷剂又会影响油的润滑性能。
当在这些制冷系统中用HFC-134a或HFC-134代替CFC-12时，最好采用与使用CFC-12时所用的润滑油相同的油，这样就不要求对设备进行任何实质上的变更，也不会对系统的运行工况产生任何重大改变。如果在系统运行期间润滑油从制冷剂中分离出来，那么就可能造成严重后果，也就是说压缩机可能得不到足够的润滑。在汽车空调系统中这种后果尤为严重，因为在这种系统中不是单独对压缩机进行润滑，而是使制冷剂和润滑剂的混合物在整个系统中循环。然而不幸的是，矿物油与四氟乙烷类基本上不溶混。
美国采暖、制冷与空气调节工程师协会最近的两个出版物讨论了有关润滑剂和制冷剂分离的问题。它们分别是1984年美国采暖、制冷与空气调节工程师协会会刊第90卷节2B部分第763-782页上的文章在“在制冷系统及热泵中润滑的基本原理”(作者是Kruse和Schroeder)以及同一刊物相同卷数和相同部分的第784-798页上的文章“制冷和空调压缩机用润滑剂的评价”。
总之，在混合物组分和工作温度的全范围内与油不完全溶混的制冷剂，当温度从室温上升或下降时可以变成溶混或不溶混。不溶混性的区域可以呈现不同形状，即抛物线形或非抛物线形。当为抛物线形时，溶混性温度与混合物内油含量的百分比的关系曲线可以具有朝低温或高温张开或成凹形的部分。抛物曲线所包围的部分或凸形部分分别表示最高或最低温度，高于或低于上述温度时，制冷剂和润滑油完全溶混。这些温度称之为最高或最低“会溶温度”。除抛物线外，这些关系曲线还可以呈不对称的抛物线形或斜率变化形，其中不溶混性出现在曲线的上方或下方。
本发明的目的之一是提供一种润滑油和四氟乙烷，例如HFC-134a和HFC-134的混合物，其溶混性区域覆盖了压缩式制冷中所使用的全部温度和组分范围，即对于在-10℃到至少20℃、最好是从-45℃到至少50℃范围内的全部组分都出现完全溶混性。本发明另一个目的是提供一种在压缩式制冷中使用这些组合物的方法。
1981年2月5日出版的美国专利US-PS4248726和1981年5月12日出版的美国专利US-PS4278064(两项专利都是日本石油公司等申请的)均涉及聚乙二醇油，例如聚氧丙二醇(或它的烷基醚)的使用，此种化合物的粘度指数至少为150，并且对于含卤素的制冷剂以缩水甘油醚类环氧化合物作为高粘性制冷油组分。这些聚乙二醇/缩水甘油醚组分跟氟利昂11、12、13、22、113、114、500及502一起使用，而且跟氟利昂12或22一起使用时“特别有效”均早已有所披露。
在由本申请人(E.I.du.Pont de Nemours and Company)公开的题为“制冷油”的研究公开材料17463中公开了由联合碳化物公司销售的聚亚烷基二醇，例如乌康LB-165和乌康LB-525，它们是与HFC-134a混用的。这些二元醇类是具有单官能并以正丁醇为引发物的氧化丙烯中制备的聚氧丙二醇。该出版物提到这些油和制冷剂的组合物在温度至少低到-50℃时在所有比例上都是溶混的，并且该组合物在有钢、铜和铝存在的情况下，在温度为175℃时约六天时间内都是热稳定的。但是，正如美国专利4755316第5栏第14行及其下文所指出的“已发现乌康LB-525在温度高于约+5℃时与HFC-134a是不溶混的……实际上这意味着这种润滑剂在汽车空调所使用的大部分温度范围上是与HFC-134a不溶混的。而所使用的溶混范围应该是从-40℃到至少+50℃或更高，如果可能应高于90℃”。
1988年7月5日出版的美国专利4755316(申请人联合信号有限公司)也涉及到聚氧丙二醇类的聚亚烷基二醇的使用。但是这些二醇类就羟基而论至少是双官能团的，并且所包含的丙烯单位至少占总量的80%，余下的20%可以衍源于乙烯或环氧丁烷或酯、烯烃及那些可与氧化丙烯聚合的类似物质。值得注意的是，在该专利中只列举了双官能的PAGs中100%氧化丙烯单位的例子，在研究公开材料17463中公开的只是在单官能PAGs中100%氧化丙烯单位的情况。另外在该联合信号有限公司的专利中所有实施例都涉及到HFC-134a，而没有公开涉及HFC-134的实施例。从该专利第6栏的表A中还应注意到，该专利认为要求保护的、有用的几种双官能聚氧丙二醇温度到至少50℃时与HFC-134a是不溶混的，例如NIAX-1025，在HFC-134a的重量百分比为50%、温度超过40℃时就不溶混了;PPG-2000在HFC-134a的重量百分比为85%、温度到13℃时就不溶混了;PPG-2000在HFC-134a的重量百分比为50%、温度到43℃时就不溶混了。
本发明以下述发现为依据，即用体积百分比至少约为10%、较好的情况至少为20%、最好至少50%的HFC-134与HFC-134a或HFC-125溶混时能扩大下述物质的溶混范围，这些物质是四氟乙烷、HFC-134a或五氟乙烷、HFC-125、具有单官能和双官能的聚氧丙烯类的聚亚烷基二醇。聚氧丙烯类的聚亚烷基二醇被限定为就羟基而言是单官能或至少双官能的二醇类，它包含多于75%的氧化丙烯单位，其余的可以衍源于环氧乙烷或环氧丁烷，或羟基化了的酯、羟基化了的烯烃以及可与氧化丙烯聚合的类似物质。
申请人曾发现，要达到足够的润滑，对于汽车来说，通常要使用体积百分比为10-20%、在某些情况下甚至要高达50%的至少一种单官能或双官能聚亚烷基二醇(PAG)、也称之为聚亚氧烷基乙二醇)，这是根据在无规共聚物中有相当数量氧化丙烯而提出来的。最好至少有80%的氧化丙烯，最佳为100%氧化丙烯与四氟乙烷(通常为体积百分比80-90%的四氟乙烷)的一种掺和物完全溶混，该掺和物至少包含按体积算约10%的混有HFC-134a的HFC-134。这种掺和物也可以在温度为-40℃到至少50℃范围内与其它制冷剂掺和。还应理解到，100%的HFC-134是与上面所提到的聚氧丙烯类的二醇类相溶混的。
基本上，用体积比为90%的HFC-134a与10%体积的HFC-134掺和将会扩大HFC-134a与聚亚氧烷基乙二醇的溶混性范围(以至少50%的氧化丙烯为基础)，温度变化范围为20℃，就是说，该范围的上限为+10℃，下限为-10℃。意想不到的是，在使用LB525(一种单官能聚氧丙二醇，其SUS粘度为525，用丁醇作引发物制备)的压缩循环中，使用20%体积的HFC-134，而其余物质为HFC-134a时，溶混性的扩大范围只从-28℃到-8℃，对于只使用HFC-134a时，范围从-68℃到36℃;将50%体积的HFC-134与HFC-134a一同使用时扩大的溶混性范围从-90℃到72℃！因此，虽然将10%体积的HFC-134与HFC-134a一起使用时可使溶混性有很大改善，但使用至少20%的HFC-134更为适宜，而最佳的是至少使用50%的HFC-134。
在用于制冷的混和物中，制冷剂(HFC-134或它与HFC-134a的掺和物)与PAG润滑剂的重量比可以是99/1到1/99中的任何值，但最好为99/1到70/30。聚亚烷基二醇的粘度在100°F时可以是50到3000SUS中间的任何值，但商业上最为常用的是在约100°F时从100到1200SUS。
单官能PAGs的生产工艺可以用甲醇、乙醇、丙醇或丁醇作引发物，上面提到，丁醇是最好的引发物;该生产工艺在《聚合物科学与工程百科全书》第6卷第225-273页，以及《环氧乙烷聚合物和共聚物》一书(作者克林顿和马特洛克，1986年第2版，由约翰·威利父子公司出版)中已作了描述。
双官能PAGs的生产工艺可以用在-OH基之间具有2到6个碳原子中的任何一种的二醇引发。二甘醇是最好的引发物;该生产工艺在《聚合物科学与工程百科全书》第6卷，以及《环氧乙烷聚合物和共聚物》一书(作者克林顿和马特洛克，1986年第2版，约翰·威得父子公司出版)中已作了描述。
正如在流水号为360981的美国专利申请(申请日为1989年6月2日)中所描述的那样，使用适量的“抗极压添加剂”可提高具有50%氧化乙烯单位，以丁醇引发的单官能无规聚亚烷基二醇的润滑性和载荷特性，这也是众所周知的。也可预料，抗极压添加剂(EP添加剂)还能提高本发明的制冷剂-润滑剂组合物的质量。适用于本发明的EP添加剂已公开于美国专利4755316的表D中。最好的一些添加剂是磷酸酯，也包括由Lubrizol公司生产的Lubrizol 1097，这是二烷基二硫代磷酸锌[Zinc(dialkyl dithio)Phosphate，以及由AKZO公司生产的SYN-O-AD 8478，它是一种比例为70%/30%的磷酸三(2，4，6-三叔丁苯)酯/磷酸三苯酯的掺和物[tri(2，4，6-tri-t-butyl phenyl)phosphate/triphenyl phosphate]。
EP添加剂还可以跟在美国专利4755316的表D中列举的某些抗磨添加剂、氧化作用和热稳定性改进剂、腐蚀抑制剂、粘度指数改进剂、去垢剂和防沫剂结合起来使用。这些添加剂也可以是部分或全部氟化过的。最好的添加剂掺和物是MLX-788，它是一种专利产品，是联合碳化物公司生产的包括一种磷酸酯和含二乙胺的化合物的混合物。
下面对本发明的优选实施例进行描述。
正如上文所指出的，HFC-134与四氟乙烷HFC-134a和HFC-134或HFC-125和HFC-134的掺和物具有只要最少地更换压缩式制冷设备就可代替CFC-12的物理特性。这些掺和物还能进一步与其它制冷剂掺和，这些制冷剂包括HFC-125(CHF2CF3)与HFC-134a或HFC-134a与HFC-125以及与CFC-12(CCl2F2)，HCFC-22(CHClF2)，HFC-152a(CH3CHF2)，HCFC-124(CHClFCF3)，HCFC-124a(CHF2CClF2)，HCFC-142b(CH3CClF2)，HFC-32(CH2F2)，HFC-143a(CH3CF3)，HFC-143(CHF2CH2F)，和FC-218(CF3CF2CF3)的掺和物，而且对于完成本发明的任务来说，不排除使用这类最新的掺和物。但是，只有那些四氟乙烷与其它能与本发明的润滑剂在-45℃到约+20℃的范围内相溶混的制冷剂的掺和物才能包括在内。
HFC-134a可以采用已有技术，例如在美国专利2745886;2887427;4129603;4158675;4311863;4792643和英国专利1578933和2030981中公开的任何方法制备。
HFC-134可采用由威尔福德、福斯特和斯通在“《化学界》(Chemical Society)期刊(1965年，6519-6523页)或英国专利1578933中所揭示的方法制备。
本发明所采用的最好的一羟基聚亚烷基二醇是以无规聚合的氧化丙烯为基础的，该氧化丙烯以丁醇为引发物。尽管粘度范围在100°F时可以从大约100到1200SUS粘度，但最好是400到1200SUS。最好的PAG是联合碳化物公司生产的乌康 LB525(UCOn LB525)(525代表在100°F时的SUS粘度;“L”表示“亲脂的”(lipophylic)]。这种物质的生产工艺在1986年版的《聚合物科学与工程百科全书》中作了描述。
最好的LB525润滑油其流动点低于-40℃，它在从-50℃到冷凝温度高于50℃的范围内与10%的HFC-134和HFC-134a的掺和物是完全溶混的。它还能满足汽车空调所有其它的必需条件，即粘度指数、稳定性、润滑性以及与HFC-134和HFC-134a的掺和物在低至-20℃以下时的溶混性。此外，使用耐极压油添加剂，例如上面提到的那些添加剂可以大大改善润滑油的载荷能力。
更准确地说，在本发明的配方中使用的润滑剂以及本发明的用于在压缩式制冷和空调设备中提供润滑的方法具有如下特征在100°F时的粘度
50到3000SUS，最好是100到1200SUS，特别是用于汽车空调中约为500SUS。
粘度指数大于90，最好是150到250或更高。
流动点低于-20℃，对于100SUS和1200SUS润滑油最好分别是-20℃到约-50℃和-20℃到约-33℃。
溶解性或溶混性范围(a)从90℃到低于-40℃，对于1-99%重量百分比的HFC134和HFC-134a的掺和物与100°F时粘度为50SUS到3000SUS的润滑剂混合时;或者(b)对于优选的500SUS的润滑剂从90℃到低于-10℃。
上述两种情况100%可溶1.制冷剂在润滑剂中的溶解性配制6毫升制冷剂(HFC134/134a)和润滑剂的掺和物以便进行某些溶解性研究。通常，这种混合物包含30%、60%和90%重量百分比的制冷剂。将这些不含空气的混合物装入密封的派热克斯 玻璃管(Pyrex twbes)内(管直径为7/16″，长5.5″，容积约为12.5cc)，若以例1中LB525油为例(直径1/8″，长5 (7″)/8 )，温度为25℃时，液态制冷剂和润滑油混合物约占管容积的60%。通常将约含83%重量比的制冷剂和约17%重量比的润滑油的混合物放入管内进行测试。测定制冷剂/润滑剂的溶解度时要将管完全浸没在槽内，每次测定温度至少要持续15分钟，同时要进行搅动，以有利于混和与平衡。制冷剂/润滑剂或掺和成溶混状或掺和成不溶混状时测定的温度精度约为+2℃。当制冷剂/润滑剂掺和物形成絮凝物、变混浊或形成两种液层时，该掺和物称为不溶混。这类溶解性测试从约93℃至少进行到-50℃，为了安全和实用，不进行高于93℃的测试。
2.粘度和粘度指数a)粘度是确定一种流体抗剪切应力的特性。根据测定方法不同，粘度可用绝对粘度、运动粘度或赛波特通用粘度(单位为秒)(Saybolt Universal Seconds Viscosity)(SUS)来表示。借助于美国材料试验学会(ASTM)D-445中的表格很容易将SUS换算成mm2/s(厘沲)，但是要将运动粘度换算成绝对粘度必需要知道密度这一参数。制冷润滑油按粘度等级销售，美国材料试验学会从工业界惯常的使用情况出发建议了一套标准粘度级系统(D-2422)。
b)粘度指数是油随温度变化而改变的量的量度。
粘度随温度升高而减小，随温度降低而加大。温度与运动粘度之间的关系可用下式表示log log(v+0.7)＝A+B logT(方程式1)其中v＝运动粘度，mm2/s(厘沲)T＝热力学温度(开尔文)A，B＝每种油的常数美国材料试验学会出版的粘度温度曲线图就是根据此关系式而得出的，此关系式使得粘度曲线的直线段能覆盖较宽的温度范围。
该直线段适用于润滑油为均匀液体的整个温度范围。
对于不同的润滑油，其粘度-温度曲线的斜率是不同的。润滑油的粘度-温度关系用称之为“粘度指数”(Ⅵ)的经验数字表示，它可从美国材料试验学会D-2270中查到。具有高粘度指数(HVI)的润滑油在给定温度范围内粘度的变化小于具有低粘度指数(LVI)的润滑油。
3.流动点任何准备在低温下使用的润滑油都应在可能遇到的最低温度下能够流动。美国材料试验学会D-97中对测定流动点的步骤已作了描述。
参照下面的表Ⅰ-Ⅳ中的试验将能更加清楚地理解本发明。
表Ⅰ总结了作为制冷剂的HFC-134和HFC-134a(包括100%的HFC-134的情况)与作为润滑剂的重量百分比为17%的LB525(一种单官能聚氧丙二醇)的各种掺和物的溶解性数据。从表中可以看到，当使用LB525时，100%的HFC-134a和95%的HFC-134a其溶解性范围都不能令人满意。
表Ⅱ总结了HFC-134和HFC-134a在与单官能二醇类LB525和LB165混合的各种混合物中的溶解性数据，测试的温度范围为93℃到-50℃。从表中可以看到，尤其是跟LB525混合，用HFC-134试验出现中断，若用HFC-134a则能获得成功。
表Ⅲ总结了HFC-134和HFC-134a在与双官能聚氧丙二醇混合的各种混合物中的溶解性数据，测试的温度范围为93℃到-50℃。
表Ⅳ总结了作为制冷剂的HFC-134和HFC-134a(与100%的HFC-134a比较)与作为润滑剂的重量百分比为17%的LB165(一种单官能聚氧丙二醇)形成的掺和物的溶解性数据。从表中可以看出，仅只加入20%的HFC-134与HFC-134a形成的掺和物其溶解性范围就可从纯HFC-134a的69℃到-50℃扩大到最大，即扩大到90℃到-50℃。
表Ⅴ总结了作为制冷剂的HFC-134和HFC-134a(与100%的HFC-134a比较)与作为润滑剂的重量百分比为17%的NIAX-1025＊形成的掺和物的溶解性数据。从表中可以看出，在美国专利4755316的第6栏的表A中，该润滑剂与重量百分比为50%的HFC-134a的溶混范围只到“四十多度”，而仅只将20%的HFC-134跟80%的HFC-134a掺和时，溶混范围的上限就扩大到79℃。
表Ⅵ总结了作为制冷剂的HFC-134和HFC-134a(跟100%的HFC-134a比较)与作为润滑剂的重量百分比为17%的PPG-1200的掺和物的溶解性数据。从表中可以看出，以HFC-134a作为制冷剂的溶解性范围的上限在掺和物中只有20%HFC-134的情况下提高了15℃。
＊一种由联合碳化物公司生产的双官能聚丙二醇。
表Ⅰ制冷剂的溶解性(HFC-134/HFC-134a的掺和物在(重量百分比为83%的制冷剂/重量百分比为17%的润滑油)的混合物中，以LB525＊＊作为润滑油实例号 在HFC134/HFC134a掺和物中 溶混范围HFC-134的体积百分比% (℃)1 100 93到-842 80 90到-853 70 84到-854 50 73到-885 30 52到-846 15 38到-697 5 16到-528 0 -8到-28＊一种由联合碳化物公司生产的双官能聚氧丙二醇。
＊＊一种由联合碳化物公司生产的单官能聚氧丙二醇。
表Ⅱ制冷剂在各种单官能二醇类所形成的混合物中的溶解性，整个测试范围为93℃到-50℃实例号 润滑油 100°F时 在HFC/油中 溶混范围粘度 HFC的重量% (℃到℃)(SUS) HFC-134 HFC-134a9 LB525＊＊＊525 30 93＊到-50＊＊40到-50＊10 LB525＊＊＊525 60 93＊到-50＊＊35到-4011 LB525＊＊＊525 90 93＊到-50＊-7到-2312 LB165＊＊＊165＊＊＊30 93＊到-50＊＊93到-50＊13 LB165＊＊＊165 60 93＊到-50＊93到-50＊14 LB165＊＊＊165 80 93＊到-78＊69到-50＊15 LB165＊＊＊165 90 93＊到-50＊73到-50＊16 LB135＊＊＊135 80 93＊到-78＊83到-78＊＊试验中断＊＊到-50℃时不出现相分离，但对于实例9在5℃时，对于实例10在-35℃时，对于实例12在-10℃时出现条纹线。
＊＊＊一种由联合碳化物公司生产的单官能聚氧丙二醇。
表Ⅲ制冷剂在与双官能二醇类形成的各种混合物中的溶解性，整个测试范围为93℃到-50℃100°F时 HFC在HFC/ 溶混范围实例号 润滑油 粘度 油中的重量% (℃到℃)(SUS) HFC-134 HFC-134a17 PPG1200＊480 30 93到-10 93到-518 PPG1200＊480 60 93到-50 53到-40＊＊＊19 PPG1200＊480 90 93到-50 53到-5020 Niax＊1025＊＊370 30 93到-15 93到-521 Niax＊1025＊＊370 60 93到-33 60到-522 Niax＊1025＊＊370 90 93到-50 68到-5023 Niax＊425＊＊154 30 93到-10 93到-40＊＊＊24 Niax＊425＊＊154 60 93到-50 45到-3825 Niax＊425＊＊154 90 93到-50 93到-50＊一种由Dow化学公司生产的双官能聚氧丙二醇。
＊＊一种由联合碳化物公司生产的双官能聚氧丙二醇。
＊＊＊到-40℃时无相分离，但在-5℃时出现条纹线。
表Ⅳ制冷剂的溶解性(HFC-134/HFC-134a的掺和物)在与作为润滑油的LB165＊形成的混合物(重量百分比为83%的制冷剂/重量百分比为17%的润滑油)中HFC-134在HFC-134/HFC-134a的掺物中 溶混范围实例号 的体积% (℃到℃)26 20 90到-5027 0 69到-50＊一种由联合碳化物公司生产的单官能聚氧丙二醇。
表Ⅴ制冷剂的溶解性(HFC-134/HFC-134a的掺和物)在与作为润滑油的NIAX-1025＊形成的混合物(重量百分比为83%的制冷剂/重量百分比为17%的润滑油)中HFC-134在HFC-134/HFC-134a的掺物中 溶混范围实例号 的体积% (℃到℃)28 50 98到-5029 20 79到-5030 0 64到-50＊一种由联合碳化物公司生产的双官能聚氧丙二醇。
表Ⅵ制冷剂的溶解性(HFC-134/HFC-134a的掺和物)在与作为润滑油的PPG-1200＊形成的混合物(重量百分比为83%的制冷剂/重量百分比为17%的润滑油)中HFC-134在HFC-134/HFC-134a的掺物中 溶混范围实例号 的体积% (℃到℃)31 50 90到-5032 20 71到-5033 0 56到-50＊一种由Dow化学公司生产的双官能聚氧丙二醇。
权利要求
1.一种用于压缩式制冷中的组合物，包括(a)1，1，2，2-四氟乙烷，它在与至少一种1，1，1，2-四氟乙烷和五氟乙烷混合的掺和物中所占体积百分比从10%到100%；(b)能提供润滑的足够数量的至少一种聚亚烷基二醇，该聚亚烷基二醇就羟基而论是单官能或双官能的，它含有高于75%的氧化丙烯单位，在100°F时其SUS粘度为100到1200，它在-40℃到至少+20℃的温度范围内与组分(a)形成的混合物中是溶混的。
2.一种用于压缩式制冷中的组合物，包括(a)1，1，2，2-四氟乙烷，它在与至少一种1，1，1，2-四氟乙烷混合的掺和物中所占体积百分比从10%到100%;(b)能提供润滑的足够数量的至少一种聚亚烷基二醇，该聚亚烷基二醇就羟基而论是单官能或双官能的，它含有高于75%的氧化丙烯单位，在100°F时其SUS粘度为100到1200，在-40℃到至少+20℃的温度范围内与组分(a)形成的混合物中是溶混的。
3.按照权利要求2所述的组合物，其特征是所述聚亚烷基二醇是单官能的。
4.按照权利要求2所述的组合物，其特征是所述聚亚烷基二醇是双官能的。
5.按照权利要求2所述的组合物，其特征是组分(a)是与1，1，1，2-四氟乙烷形成的掺和物中体积占20%的1，1，2，2-四氟乙烷。
6.按照权利要求2所述的组合物，其特征是组分(a)是与1，1，1，2-四氟乙烷形成的掺和物中体积占50%的1，1，2，2-四氟乙烷。
7.按照权利要求4所述的组合物，其特征是所述双官能聚亚烷基二醇在100°F时的SUS粘度为400到1000。
8.按照权利要求3所述的组合物，其特征是所述单官能聚亚烷基二醇在100°F时的SUS粘度为525。
9.按照权利要求2所述的组合物，其特征是还包括组分(c)，它选自下述物质的组合(1)耐极压添加剂，(2)氧化作用和热稳定性改进剂，(3)腐蚀抑制剂。
10.一种在压缩式制冷设备中提高润滑作用的方法，该方法用权利要求1的组分(a)作制冷剂，用与所述组分(a)混合的占重量百分比1-99%的权利要求1中的组分(b)作润滑剂，所述组分(b)在100°F时的SUS粘度为100-1200。
11.按照权利要求10所述的方法，其特征是所述组分(a)以100%氧化丙烯单位为基础。
全文摘要
在压缩式制冷中，用10％到100％的1，1，2，2-四氟乙烷与至少一种1，1，1，2-四氟乙烷和五氟乙烷形成的掺和物作为制冷剂，与一种单官能聚亚烷基二醇或双官能聚亚烷基二醇混合，该聚亚烷基二醇以至少80％的氧化丙烯为基础，其在100％时的SUS粘度为100到1200。
文档编号C10M171/00GK1053637SQ9011043
公开日1991年8月7日 申请日期1990年12月19日 优先权日1989年12月19日
发明者沃尔特·马勒 申请人:纳幕尔杜邦公司