冷冻机油组合物的制作方法

专利名称：冷冻机油组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及冷冻机油组合物，详细地说，涉及采用具有优良的润滑性能，尤其是使铝材和钢材之间的润滑性提高，可抑制烙痕和磨损，对环境不造成污染的作为使用1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)等含氢的氟利昂(フロン)致冷剂的冷冻机润滑油的合适的冷冻机油组合物。
背景技术：
一般的压缩型冷冻机由压缩机、冷凝器、膨胀阀和蒸发器构成，具有使致冷剂和润滑油的混合液在该密闭体系内循环的构造。在这样的压缩型冷冻机内，原来多数采用二氯二氟甲烷(R12)以及氯二氟甲烷(R22)等作致冷剂，而用各种矿物油或合成油作润滑油。
然而，上述R12等含氯氟烃破坏了平流层存在的臭氧层，造成了环境污染，因此，最近，世界各国对其使用加以严格限制。所以，作为新型致冷剂的氢氟烃以及氢氯氟烃等含氢的氟利昂化合物引起人们的注意。这类含氢的氟利昂化合物，尤其是以R134a为代表的氢氟烃，不破坏臭氧层，且原来的冷冻机结构几乎不用改变，因此，它有可能代替R12等，作为压缩型致冷剂是优选的。
已知有人用这种新型致冷剂来代替氟利昂类致冷剂，由于与原来的氟利昂类致冷剂的性质不同，所以作为与其并用的冷冻机油，以具有特定构造的聚亚烷基二醇、聚酯、多元醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯基醚等作基油，并在其中配合抗氧剂、耐高压剂、消泡剂、水解抑制剂等各种添加剂。
然而，在上述致冷剂的环境下，这些冷冻机油的润滑性能恶化，尤其使车辆空调器或电冷库等冷冻机的铝材和钢材之间磨损加大，实用时问题很大。这种铝材和钢材的摩擦部位，对于往复式压缩机(特别是斜盘式)是活塞和活塞滑履、斜盘和导向板部分等，对旋转式压缩机是叶片和机架部分等，这些是使用时要润滑的重要部位。
另外，已知有各种使耐磨性能提高的耐磨剂，但在氟利昂的特殊条件下，既对铝材和钢材的磨损稳定性无害，又能有效地加以防止的手段尚未发现。
发明的公开本发明的目的是从上述观点出发，提供具有优良的润滑性能，尤其是提高铝材和钢材之间的润滑性能，可以抑制烙痕和磨损，对环境无污染的作为使用R134a等含氢的氟利昂致冷剂的冷冻机润滑油的适合的冷冻机油组合物。
本发明人等精心研究的结果是，在矿物油和合成油组成的基油中配合聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂，有效地达到上述本发明目的，从而完成了本发明。
即，本发明的要点如下(1)在矿物油和/或合成油组成的基油中，配合有至少一种聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂的冷冻机油组合物。
(2)上述(1)中记载的冷冻机油组合物，其中，聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂的氧化亚乙基加成摩尔数为1～40。
(3)上述(1)或(2)中记载的冷冻机油组合物，其中，聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂的HLB值为2～30。
(4)上述(1)～(3)中任何一项记载的冷冻机油组合物，其中聚氧化亚乙基类表面活性剂是(A)聚氧化亚乙基烷基醚、(B)聚氧化亚乙基烯基醚、(C)聚氧化亚乙基烷基芳基醚、(D)聚氧化亚乙基脂肪酸酯、(E)聚氧化亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、或(F)聚氧化亚乙基山梨糖醇脂肪酸酯等。
(5)上述(1)～(4)中任何一项记载的冷冻机油组合物，其中聚氧化亚乙基类非离子表面活性剂的配合量为组合物总重量的0.01～30重量％。实施本发明的最佳方案下面说明实施本发明的最佳方案。
首先，在本发明的冷冻机油组合物中，可以用矿物油和/或合成油作为基油。这种矿物油或合成油只要是能作为一般的冷冻机基油的即可，并无特别限定，但在100℃的动粘度为1～100mm2/秒，特别是2～60mm2/秒，尤其是3～40mm2/秒是优选的。另外，对该基油的低温流动性指标，即流动点未作特别限定，在-10℃以下是所希望的。
这样的矿物油和合成油有多种，可根据用途加以适当选择。作为矿物油，例如，可举出石蜡类矿物油，环烷类矿物油以及混合型矿物油等。另外，作为合成油，可以举出含氧有机化合物及烃类合成油等。
在合成油中，作为含氧有机化合物可以举出，分子中含有醚基、酮基、酯基、碳酸酯基或羟基等基团的合成油，与这些基团一起还可再含有杂原子(S、P、F、Cl、Si、N等)的合成油，具体的有①聚亚烷基二醇，②聚乙烯基醚，③聚酯，④多元醇酯，⑤碳酸酯衍生物，⑥聚醚酮以及⑦氟化油等。
关于上述含氧有机化合物在最后做详细说明。
作为烃类合成油，例如，可以举出，聚α-烯烃等烯烃类聚合物、烷基苯或烷基萘等。
在本发明的冷冻机油组合物中，作为基油，可以用一种上述矿物油，也可以二种以上混合使用；或者，上述合成油，可以一种，也可以二种以上混合使用；或者，一种以上的矿物油和一种以上合成油混合使用；尤其是，含氧有机化合物与R-134a等氟利昂致冷剂的相溶性好，且润滑性能优良，因而是优选的。
在本发明的冷冻机油组合物中，对基油可以配合至少一种聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂。
该聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂的氧化亚乙基的加成摩尔数，优选的为1～40，更优选的是1～20。当加成摩尔数过多时，则在室温下变为固体，对基油的溶解性差，吸湿性也变高，绝缘性下降，不是优选的。另外，该聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂的HLB值，优选的为2～30，更优选的为3～15。当HLB值过低时，润滑性下降，当过高时，则在室温下固化，对基油的溶解性差，吸湿性也变高，绝缘性下降，不是优选的。
作为该聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂，可以举出，(A)聚氧化亚乙基烷基醚、(B)聚氧化亚乙基烯基醚、(C)聚氧化亚乙基烷基芳基醚、(D)聚氧化亚乙基脂肪酸酯、(E)聚氧化亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、(F)聚氧化亚乙基山梨糖醇脂肪酸酯等。下面对(A)～(F)加以说明。
(A)聚氧化亚乙基烷基醚聚氧化亚乙基烷基醚中的烷基部位优选为碳原子数11～25的直链烷基，例如，可以举出，十一烷基(C11H23)、十二烷基(C12H25)、十三烷基(C13H27)、十四烷基(C14H29)、十五烷基(C15H31)、十六烷基(C16H33)、十七烷基(C17H35)、十八烷基(C18H37)、二十二烷基(C22H45)等。其中，具体的，聚氧化亚乙基十二烷基醚、聚氧化亚乙基十三烷基醚、聚氧化亚乙基十六烷基醚、聚氧化亚乙基十八烷基醚、聚氧化亚乙基二十二烷基醚是更适合的。
(B)聚氧化亚乙基烯基醚聚氧化亚乙基链烯基醚中的链烯基部分为碳原子数11～25的直链烯基是优选的，例如，十一碳烯基(C11H21)、十二碳烯基(C12H23)、十三碳烯基(C13H25)，十四碳烯基(C14H27)、十五碳烯基(C15H29)、十六碳烯基(C16H31)、十七碳烯基(C17H33)、十八碳烯基(C18H35)等。链烯基部位的双键位置未作限定。在聚氧化亚乙基烯基醚中，具体的，聚氧化亚乙基十八碳烯基醚是更适合的。
(C)聚氧化亚乙基烷基芳基醚聚氧化亚乙基烷基芳基醚是非离子型表面活性剂，其具有的结构是芳基通过-O-(氧)与聚氧化亚乙基结合。构成聚氧化亚乙基烷基芳基醚的烷基芳基碳原子数为12～20是优选的，例如，可以举出正己基苯基、正庚基苯基、正辛基苯基、正壬基苯基、正癸基苯基、正十一烷基苯基、正十二烷基苯基、正十三烷基苯基、正十四烷基苯基等。其中，具体的，聚氧化亚乙基辛基苯基醚、聚氧化亚乙基壬基苯基醚、聚氧化亚乙基十二烷基苯基醚是更适合的。
(D)聚氧化亚乙基脂肪酸酯作为聚氧化亚乙基脂肪酸酯原料的脂肪酸，碳原子数10～20的直链饱和或不饱和脂肪酸是优选的，此时，不饱和脂肪酸的双键位置未作限定。另外，构成聚氧化亚乙基脂肪酸酯的酯，也可以是单酯以外的二酯等。作为这样的脂肪酸，例如，可以举出癸酸(C9H19COOH)、十一烷酸(C10H21COOH)、十二烷酸(C11H23COOH)、十三烷酸(C12H25COOH)、十四烷酸(C13H27COOH)、十五烷酸(C14H29COOH)、十六烷酸(C15H31COOH)、十七烷酸(C16H33COOH)、十八烷酸(C17H35COOH)、十九烷酸(C18H37COOH)、二十烷酸(C19H39COOH)、癸烯酸(C9H17COOH)十一碳烯酸(C10H19COOH)、十二碳烯酸(C11H21COOH)、十三碳烯酸(C12H23COOH)、十四碳烯酸(C13H25COOH)、十五碳烯酸(C14H27COOH)、十六碳烯酸(C15H29COOH)、十八碳烯酸(C17H33COOH)、二十碳烯酸(C19H37COOH)。其中，具体的，聚氧化亚乙基单十二烷酸酯、聚氧化亚乙基单十八烷酸酯、聚氧化亚乙基单十八碳烯酸酯是更适合的。
(E)聚氧化亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯聚氧化亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯的原料，即聚氧化亚乙基山梨糖醇酐有3个OH基，所以，聚氧化亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯存在数种脂肪酸酯，其中的任何一种均可。优选的脂肪酸的碳原子数及种类，与上述(D)相同。其中，具体地说，聚氧化亚乙基山梨糖醇酐月桂酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇酐三硬脂酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇酐单油酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇酐三油酸酯是更适合的。
(F)聚氧化亚乙基山梨糖醇脂肪酸酯作为聚氧化亚乙基山梨糖醇脂肪酸酯的原料的聚氧化亚乙基山梨糖醇上有5个OH基，所以，聚氧化亚乙基山梨糖醇脂肪酸酯有多种脂肪酸酯，其中任何一种均可。优选的脂肪酸碳原子数及种类与上述(D)同样。其中，具体地说，聚氧化亚乙基山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇单油酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇四油酸酯是更适合的。
在本发明的冷冻机油组合物中，上述聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂可以一种，也可以二种以上混合使用。另外，其配合量优选的是为组合物总量的0.01～30重量％。当其配合量小于0.01重量％，对提高润滑性的效果不能充分发挥，当超过30重量％时，其量的比例对效果的提高未有显示，而有时对基油的溶解性下降。从提高润滑性的效果及溶解性等考虑，更优选的配合量是0.01～15％(重量)，特别优选的是0.05～10％(重量)。
在本发明的冷冻机油组合物中，根据需要，可适当配合已知的各种添加剂，例如，磷酸酯、正磷酸酯等耐高压剂，苯酚类、胺类抗氧化剂，苯基缩水甘油醚、氧化环己烯、环氧化大豆油等环氧化合物等稳定剂，苯并三唑、苯并三唑衍生物等铜惰性化剂，硅氧烷油、氟化硅氧烷油等消泡剂等。
本发明的冷冻机油组合物，在适用的冷冻机上用作致冷剂的，氢氟烃及氢氯氟烃等含氢的氟利昂化合物是优选的，例如，可以举出，1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、氯代二氟甲烷(R22)、氯代二氟甲烷和1-氯-1,1,2,2,2-五氟乙烷的混合物(R502)、1,1-二氟乙烷(R152a)、五氟乙烷(R125)、1,1,1-三氟乙烷(R143a)、二氟甲烷(R32)、三氟甲烷(R23)、1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷(R225cb)、3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷(R225ca)、1,1-二氯-1-氟乙烷(R141b)、1,1-二氯-2,2,2,-三氟乙烷(R123)、1-氯-1,1-二氟乙烷(R142b)、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷(R124)等，然而，其中以R134a为主的氢氟烃是特别适合的。
另外，也可以使用四氟甲烷(R14)、六氟乙烷(R116)、八氟丙烷(R218)等氟化合物，并且，下列化合物也可作致冷剂氨和二氧化碳、丙烷、环丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷等烃类化合物，二甲醚、甲乙醚等醚类化合物，一氟二甲醚、二氟二甲醚、三氟二甲醚、四氟二甲醚、五氟二甲醚、六氟二甲醚、七氟正丙基甲醚、七氟异丙基甲醚、五氟乙基甲醚、三氟甲氧基-1,1,2,2-四氟乙烷等氟代醚类化合物。
最后，对上述基油中的含氧有机化合物类合成油加以详细说明。作为上述①的聚亚烷基二醇、可以举出以下式(Ⅰ)表示的化合物。R1-[(OR2)m-OR3]n(Ⅰ)(式中，R1表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数2～10的酰基或有2～6个结合部的碳原子数1～10的脂肪烃基，R2表示碳原子数2～4的亚烷基，R3表示氢原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数2～10的酰基，n为1～6的整数，m表示m×n的平均值为6～80的数)。
在上述通式(Ⅰ)中，R1和R3中的烷基也可以是直链状、支链状或环状均可。该烷基的具体例子，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、环戊基和环己基等。当这些烷基的碳原子数超过10时，和氟利昂致冷剂的相溶性下降，有时产生相分离。优选的烷基碳原子数是1～6个。
另外，R1和R3中的酰基的烷基部分也可以是直链状、支链状和环状的任何一种均可。作为该酰基的烷基部分的具体例子，可以举出，与作为上述烷基具体例子举出的碳原子数1～9的各种基团同样的基团。当该酰基的碳原子数超过10个时，与氟利昂致冷剂的互溶性下降，有时产生相分离。优选的酰基碳原子数是2～6个。
R1及R3任何一个为烷基或酰基时，R1和R3相互可以相同，也可以相异。
并且，当n大于2时，1个分子中的数个R3既可相同也可以相异。
R1为具有2～6个结合部位的碳原子数1～10个的脂肪烃基时，该脂肪烃基既可以是链状，也可以是环状。作为结合部分有2个的脂肪烃基，可以举出，例如，亚乙基，亚丙基。亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、环戊亚基和环己亚基等。另外，结合部位有3～6个的脂肪族烃基，可以举出，例如三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇、1,2,3-三羟基环己烷、1,3,5-三羟基环己烷等多元醇中的羟基被除去后的剩余基团。
当该脂肪族烃基的碳原子数大于10个时，与氟利昂致冷剂的互溶性下降，有时产生相分离。优选的碳原子数为2～6个。
上述通式(Ⅰ)中的R2为碳原子数2～4的亚烷基，作为重复单元的氧化亚烷基，可以举出氧化亚乙基、氧化亚丙基和氧化亚丁基等。1个分子中的氧化亚烷基可以相同，而且也可以含有2个以上的氧化亚烷基，然而，优选的是，在1个分子中至少要含有氧化亚丙基，尤其是，在氧化亚烷基单位中含有50％(摩尔)以上的氧化亚丙基单元是特别适合的。还有，在含有2个以上氧化亚烷基的场合，无论是无规共聚物还是嵌段聚合物都行。
上述通式(Ⅰ)中的n为1～6的整数，根据R1的结合部位的数目而定。例如，R1为烷基或酰基的场合，n为1；R1为具有2,3,4,5及6个结合部位的脂肪族烃基时，n分别为2,3,4,5及6。另外，m为m×n的平均值达到6～80的数，当m×n的平均值离开该范围时，有时不能完全达到本发明的目的。
用上述式(Ⅰ)表示的聚亚烷基二醇，也包括其末端具有羟基的聚亚烷基二醇，该羟基含量对全部末端基含量只要在50％(摩尔)以下即可，可优选使用。当该羟基含量大于50％(摩尔)时，吸湿性加大，有时粘度指数下降。
作为用通式(Ⅰ)表示的聚亚烷基二醇，有聚氧化亚丙基二醇二甲醚、聚氧化亚乙基聚氧化亚丙基二醇二甲醚以及聚氧化亚丙基二醇单丁醚、聚氧化亚丙基二醇二乙酯等，从经济性及效果考虑，是优选的。
还有，上述通式(Ⅰ)表示的聚亚烷基二醇，特开平2-305893号公报详细记载的均可使用。
作为上述②的聚乙烯基醚，可以举出，例如，具有以通式(Ⅱ)表示结构单元的聚乙烯基醚类化合物(1)。

(式中，R4～R6分别表示氢原子或碳原子数1～8的烃基，它们互相可以相同，也可以相异，R7为碳原子数1～10的二价烃基或碳原子数2～20的含有二价醚键氧的烃基，R8为碳原子数1～20的烃基，a表示其平均值为0～10的数，R4～R8其结构单元既可以相同也可以相异，另外，在有数个R7O的场合，数个R7O既可以相同也可以相异)。
另外，也可以使用，用上述通式(Ⅱ)表示结构单元和用通式(Ⅲ)表示结构单元的嵌段共聚物或无规共聚物组成的聚乙烯基醚化合物(2)。

(式中，R9～R12分别表示氢原子或碳原子数1～20的烃基，它们互相既可相同也可相异，另外，R9～R12其结构单元既可以相同也可以相异)。
上述通式(Ⅱ)中，R4～R6分别表示氢原子或碳原子数1～8，优选的为1～4的烃基。这里的烃基，具体的可以举出，甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基等烷基，环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种二甲基环己基等环烷基，苯基、各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基等芳基，苄基、各种苯基乙基、各种甲基苄基等芳烷基。还有，作为这些R4～R6，氢原子是特别优选的。
另外，通式(Ⅱ)中的R7表示碳原子数1～10，优选的为2～10个的二价烃基或碳原子数2～20含有二价醚键氧的烃基，这里，作为碳原子数1～10的二价烃基，具体的可以举出亚甲基、亚乙基、苯基亚乙基、1,2-亚丙基、2-苯基-1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、各种亚丁基、各种亚戊基、各种亚己基、各种亚庚基、各种亚辛基、各种亚壬基、各种亚癸基等二价脂肪族基团，环己基、甲基环己基、乙基环己基、二甲基环己基、丙基环己基等脂环烃上有2个结合部位的脂环基，各种亚苯基、各种甲基亚苯基、各种乙基亚苯基、各种二甲基亚苯基、各种萘基等二价芳香族烃基，甲苯、二甲苯、乙苯等烷基芳香烃的烷基部分和芳香族部分上分别有一价结合部位的烷基芳香族基团，二甲苯、二乙苯等多烷基芳香烃的烷基部分有结合部位的烷基芳香族基团。其中，碳原子数为2～4的脂肪族基是特别优选的。
另外，作为碳原子数2～20的含有二价醚键氧的烃基具体例子，可以举出，甲氧基亚甲基、甲氧基亚乙基、甲氧基甲基亚乙基、1,1-二甲氧基甲基亚乙基、1,2-二甲氧基甲基亚乙基。乙氧基甲基亚乙基、(2-甲氧基乙氧基)甲基亚乙基、(1-甲基-2-甲氧基)甲基亚乙基等是优选的。还有，在通式(Ⅱ)中，a表示R7O的重复次数，其平均值为0～10，优选的为0～5的数。当R7O有复数个时，复数个的R7O可以相同也可以相异。
而且，通式(Ⅱ)中的R8表示碳原子数1～20个，优选的是1～10个的烃基，这样的烃基，具体的可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基等烷基，环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种丙基环己基、各种二甲基环己基等环烷基，苯基，各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基、各种丙基苯基、各种三甲基苯基、各种丁基苯基、各种萘基等芳基，苄基、各种苯基乙基、各种甲基苄基、各种苯基丙基、各种苯基丁基等芳基烷基等。
用上述通式(Ⅱ)表示的聚乙烯基醚类化合物(1)，其碳/氧摩尔比在4.2～7.0范围内是优选的，当该摩尔比小于4.2时，有时其吸湿性变高，而当超过7.0时，有时与氟利昂的相溶性下降。
在上述通式(Ⅲ)中，R9～R12分别表示氢原子或碳原子数1～20个的烃基，其相互可相同也可以相异。这里作为碳原子数1～20的烃基，与上述通式(Ⅱ)的R8说明中列举的相同。还有，R9～R12的每种结构单元既可以相同也可以相异。
具有以该通式(Ⅱ)表示的结构单元和以通式(Ⅲ)表示的结构单元的嵌段或无规共聚物，由其构成的聚乙烯基醚类化合物(2)的碳/氧摩尔比也是在4.2～7.0范围内是优选的。当该摩尔比小于4.2时，有的场合吸湿性增大，而当其大于7.0时，有的场合与氟利昂的互相性降低。
而且，在本发明中，也可以使用上述聚乙烯基醚类化合物(1)和上述聚乙烯基醚类化合物(2)的混合物。
本发明所用的聚乙烯基醚类化合物(1)及(2)，系通过各自对应的乙烯基醚类单体的聚合，以及具有对应的烯类双键的烃类单体和对应的乙烯基醚类单体的共聚制造出来的。
作为本发明所用的聚乙烯基醚类化合物，它具有下列结构的是优选的，即有下列末端结构，其一个末端用下式(Ⅳ)或(Ⅴ)表示，而另外的末端用通式(Ⅵ)或(Ⅶ)表示，


(式中，R13～R15分别表示氢原子或碳原子数为1～8的烃基，R13～R15互相可以相同也可以相异；R18～R21分别表示氢原子或碳原子数1～20的烃基，R18～R21互相可以相同也可以相异。R16为碳原子数1～10的二价烃基或碳原子数2～20的含有二价醚键氧的烃基，R17为碳原子数1～20的烃基，b表示其平均值为0～10的数，在有复数个R16O时，复数个R16O可以相同也可以相异)。


(式中，R22～R24分别表示氢原子或碳原子数1～8的烃基，R22～R24互相可以相同也可以相异；R27～R30分别表示氢原子或碳原子数1～20的烃基，R27～R30互相可以相同也可以相异。R25为碳原子数1～10的二价烃基或碳原子数2～20的含有二价醚键氧的烃基，R26为碳原子数1～20个的烃基，c表示平均值为0～10的数，在有复数个R25O的场合，复数个R25O可以相同也可以相异)。
以及，其一个末端用上述通式(Ⅳ)或(Ⅴ)表示，而其余的末端用通式(Ⅷ)表示。

(式中，R31～R33分别表示氢原子或碳原子数1～8的烃基，它们互相可以相同也可以相异)。
在这样的聚乙烯基醚类化合物中，特别是下面列举的，作为本发明的冷冻机油组合物的基油是适合的。
(1)其一个末端用通式(Ⅳ)或(Ⅴ)表示，而其余的末端具有用通式(Ⅵ)或(Ⅶ)表示的结构，在通式(Ⅱ)中，R4～R6同为氢原子，a为0～4的数，R7为碳原子数2～4的二价烃基以及R8为碳原子数1～20的烃基。
(2)只有用通式(Ⅱ)表示结构单元，具有其一个末端用通式(Ⅳ)表示，其余的末端用通式(Ⅵ)表示的构造，在通式(Ⅱ)中，R4～R6同为氢原子，a为0～4的数，R7为碳原子数2～4的二价烃基以及R8为碳原子数1～20的烃基。
(3)其一个末端用通式(Ⅳ)或(Ⅴ)表示，而其余的末端具有用通式(Ⅷ)表示的构造，在通式(Ⅱ)中，R4～R6同为氢原子，a为0～4的数，R7为碳原子数2～4的二价烃基以及R8为碳原子数1～20的烃基。
(4)只有用通式(Ⅱ)表示的结构单元，具有其一个末端用通式(Ⅳ)表示，而其余末端用通式(Ⅶ)表示的构造，在通式(Ⅱ)中，R4～R6同为氢原子，a为0～4的数，R7为碳原子数2～4的二价烃基以及R8为碳原子数1～20的烃基。
另外，在本发明中，也可以使用具有下列构造的聚乙烯基醚类化合物，其具有用通式(Ⅱ)表示的结构单元，其一个末端用通式(Ⅳ)表示，而其余的末端用通式(Ⅸ)表示。

(式中，R34～R36分别表示氢原子或碳原子数1～8的烃基，它们互相可以相同也可以相异；R37及R39分别表示碳原子数2～10的二价烃基，它们互相可以相同也可以相异；R38及R40分别表示碳原子数1～10的烃基，它们互相可以相同也可以相异；d及e分别表示其平均值为0～10的数，它们互相可以相同也可以相异，另外，在有多个R37O的场合，多个R37O可以相同也可以相异，在有多个R39O的场合，多个R39O可以相同也可以相异)。而且，在本发明中，还可以使用，由通式(Ⅹ)或(Ⅺ)表示结构单元构成的、重均分子量为300～3000(优选的为300～2000)、一个末端用通式(Ⅻ)或(ⅩⅢ)表示其结构的烷基乙烯基醚均聚物或共聚物所构成的聚乙烯基醚类化合物。


(式中，R41表示碳原子数1～8的烃基)

-CH=CHOR43(ⅩⅢ)(式中，R42为碳原子数1～3的烷基，R43表示碳原子数1～8的烃基)还有，上述聚乙烯基醚可以使用特开平6-128578号公报、特开平6-234814号以及特开平6-234815号公报各说明书中分别详细记载的任何一种聚乙烯基醚。
作为上述③的聚酯，可以举出，例如具有用通式(ⅩⅣ)表示结构单元，分子量为300～2000的脂肪族聚酯衍生物。

(式中，R44表示碳原子数1～10的亚烷基，R45表示碳原子数2～10的亚烷基或碳原子数4～20的氧杂亚烷基)。
该通式(ⅩⅣ)中的R44表示碳原子数1～10的亚烷基，具体的可以举出，亚甲基、亚乙基、亚丙基、乙基亚甲基、1,1-二甲基亚乙基、1,2-二甲基亚乙基、正丁基亚乙基、异丁基亚乙基、1-乙基-2-甲基亚乙基、1-乙基-1-甲基亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基等，但是，优选的是碳原子数为6以下的亚烷基。另外，R45表示碳原子数2～10的亚烷基或碳原子数4～20的氧杂亚烷基。具体的亚烷基，与R44的具体例相同(但亚甲基除外)，优选的为碳原子数2～6的亚烷基，氧杂亚烷基具体的可举出，3-氧杂-1,5-亚戊基、3,6二氧杂-1,8-亚辛基、3,6,9-三氧杂-1,11-亚十一烷基、3-氧杂-1,4-二甲基-1,5-亚戊基、3,6-二氧杂-1,4,7-三甲基-1,8-亚辛基、3,6,9-三氧杂-1,4,7,10-四甲基-1,11-亚十一烷基、3-氧杂-1,4-二乙基-1,5-亚戊基、3,6-二氧杂-1,4,7-三乙基-1,8-亚辛基、3,6,9-三氧杂-1,4,7,10-四乙基-1,11-亚十一烷基、3-氧杂-1,1,4,4-四甲基-1,5-亚戊基、3,6-二氧杂-1,1,4,4,7,7-六甲基-1,8-亚辛基、3,6,9-三氧杂-1,1,4,4,7,7,10,10-八甲基-1,1,1-亚十一烷基、3-氧杂-1,2,4,5-四甲基-1,5-亚戊基、3,6-二氧杂-1,2,4,5,7,8-六甲基-1,8-亚辛基、3,6,9-三氧杂-1,2,4,5,7,8,10,11-八甲基-1,1,1-亚十一烷基、3-氧杂-1-甲基-1,5-亚戊基、3-氧杂-1-乙基-1,5-亚戊基、3-氧杂-1,2-二甲基-1,5-亚戊基、3-氧杂-1-甲基-4-乙基-1,5-亚戊基、4-氧杂-2,2,6,6-四甲基-1,7-亚庚基、4,8-二氧杂-2,2,6,6,10,10-六甲基-1,11-亚十一烷基等。还有，R44、R45各自的结构单元可以相同也可以相异。
并且，上述通式(ⅩⅣ)表示的脂肪族聚酯衍生物，其分子量(用GPC的测定值)为300～2000是所希望的。当该分子量不足300时，动粘度太小，而当大于2000时，成蜡状，作为任何冷冻机油都是不优选的。
这样的聚酯，可以使用国际公开公报WO 91/07479号公报详细记载的任何一种。
作为上述④的多元醇酯，可以举出，至少含有2个羟基的多元羟基化合物的羧酸酯，例如，可以采用用通式(ⅩⅤ)表示的多元醇酯。
R46[OCOR47]f(ⅩⅤ)(式中，R46表示烃基，R47表示氢原子或碳原子数1～22的烃基，f为2～6的整数，复数个-OCOR47可以相同也可以相异)。
在上述通式(ⅩⅤ)中，R46表示烃基，直链状和支链状均可，优选的是碳原子数2～10的烷基。R47为氢原子或碳原子数1～22的烃基，优选的是碳原子数2～16的烷基。
用上述通式(ⅩⅤ)表示的多元醇酯是由用通式(ⅩⅥ)表示的多元醇和用通式(ⅩⅦ)表示的羧酸或其酯或酰卤等反应性衍生物反应而得到的。
R46(OH)f(ⅩⅥ)(式中，R46及f的含义同前)。
R47COOH(ⅩⅦ)(式中，R47的含义同前)。
作为用上述通式(ⅩⅥ)表示的多元醇，可以举出，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇和山梨糖醇等。另外，作为用(ⅩⅦ)表示的羧酸，可以举出，例如丙酸、丁酸、三甲基乙酸、戊酸、己酸、庚酸、3-甲基己酸、2-乙基己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、十四烷酸和棕榈酸等。
作为上述⑤碳酸酯衍生物，可以举出，例如，用通式(ⅩⅧ)表示的聚碳酸酯

(式中，R48及R50分别表示碳原子数小于30的烃基或碳原子数2～30有醚键的烃基，它们互相可以相同也可以相异，R49表示碳原子数2～24的亚烷基，g为1～100的整数，h为1～10的整数)。
在上述通式(ⅩⅧ)中，R48及R50分别为碳原子数小于30的烃基或碳原子数2～30的含有醚键的烃基，作为碳原子数小于30的烃基的具体例子，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、各种十八烷基、各种十九烷基、各种二十烷基等脂肪烃，环己基、1-环己烯基、甲基环己基、二甲基环己基、十氢化萘基、三环癸烯基等脂环烃基，苯基、各种甲苯基、各种二甲苯基、菜基、各种萘基等芳香烃基，苄基、甲基苄基、苯乙基、1-甲基-1-苯乙基、苯乙烯基、肉桂基等芳脂族烃基等。
另外，作为碳原子数2～30，具有醚键的烃基，例如，用通式(ⅩⅨ)表示的二醇醚基、-(R51-O)i-R52(ⅩⅨ)[式中，R51为碳原子数2或3的亚烷基(亚乙基、亚丙基、三亚甲基)，R52为碳原子数小于28的脂肪族、脂环族或芳香族烃基(与R48及R50具体例所举出的基团同样)，i表示1～20的整数]。具体的可以举出，乙二醇-甲醚基、乙二醇-丁醚基、二乙二醇-正丁醚基、三乙二醇-乙醚基、丙二醇-甲醚基、丙二醇-丁醚基、二丙二醇-乙醚基、三丙二醇-正丁醚基等。其中，优选的是，正丁基、异丁基、异戊基、环己基、异庚基、3-甲基己基、1,3-二甲基丁基、己基、辛基、2-乙基己基等烷基，乙二醇甲醚基、乙二醇-丁醚基、二乙二醇-甲醚基、三乙二醇-甲醚基、丙二醇-甲醚基、丙二醇-丁醚基、二丙二醇-乙醚基、三丙二醇-正丁醚基等烷基二醇-烷基醚基等。
另外，在上述通式(ⅩⅧ)中，R49是碳原子数2～24的亚烷基，作为具体例子，可以举出亚乙基。亚丙基、亚丁基、亚戊基、甲基亚戊基、乙基亚戊基、亚己基、甲基亚己基、乙基亚己基、辛基亚甲基、壬基亚甲基、癸基亚甲基、十一烷基亚甲基、十四烷基亚甲基等。在R49O有复数个的场合，则复数个R49可以相同也可以相异。
用该通式(ⅩⅧ)表示的聚碳酸酯，其分子量(重均分子量)为300～3000，优选的为400～1500。分子量小于300时，动粘度太小，不适合作润滑油，反之，超过3000时，成蜡状，难以作润滑油，也不优选。
该聚碳酸酯可以用各种方法制造，然而，通常是以碳酸二酯或碳酰氯等可形成碳酸酯的衍生物和脂肪族二元醇作原料制备出来的。
在用这些制造聚碳酸酯时，只要用通常的聚碳酸酯生产方法即可，一般最好是用酯交换法或碳酰氯法。
上述聚碳酸酯也可以使用特开平3-217495号公报详细记载的任何一种方法来制造。
而且，可以使用碳酸酯衍生物，即以通式(ⅩⅩ)表示的二醇醚碳酸酯。
R53-O-(R55O)j-CO-(OR56)k-O-R54(ⅩⅩ)(式中，R53及R54分别表示碳原子数1～20的脂肪族、脂环族、芳香族或芳香脂肪族烃基，它们互相可以相同也可以相异，R55及R56分别表示亚乙基或异亚丙基，它们互相可以相同也可以相异，j及k分别表示1～100的数)。
在上述通式(ⅩⅩ)中，R53及R54的脂肪烃具体例子，可以举出，甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、各种十八烷基、各种十九烷基、各种二十烷基等。作为脂环族烃基的具体例子，可以举出，环己基、1-环己烯基、甲基环己基、二甲基环己基、十氢化萘基、三环癸烯基等。作为芳香烃的具体例，可以举出苯基、各种甲苯基、各种二甲苯基、基，各种萘基等。作为芳香脂肪族烃基的具体例子，可以举出，苄基、甲基苄基、苯乙基、苯乙烯基、月桂基等。
用上述通式(ⅩⅩ)表示的二醇醚碳酸酯，例如，聚亚烷基乙二醇-烷基醚，是在较低沸点醇的碳酸酯过剩的情况下，通过酯交换制造出来的。
上述二醇醚碳酸酯，也可以使用特开平3-149295号公报中详细记载的任何一种方法制造。
而且，也可以使用通式(ⅩⅪ)表示的碳酸酯作为碳酸酯衍生物。

(式中，R57及R58分别表示碳原子数1～15个的烷基或碳原子数2～12个的二元醇剩余基团，它们互相可以相同也可以相异，R59表示碳原子数2～12个亚烷基，p表示0～30的整数)。
在上述通式(ⅩⅪ)中，R57及R58分别表示碳原子数1～15，优选的碳原子数2～9的烷基，或者碳原子数2～12，优选的为2～9的二元醇剩余基团，R59表示碳原子数2～12，优选的为2～9个碳原子的亚烷基，p表示0～30，优选的为1～30的整数。当使用不满足上述条件的碳酸酯时，与氟利昂致冷剂的互溶性等各种性能恶化，故不是优选的。R57及R58中作为碳原子数1～15的烷基，具体的可以举出，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、异己基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十一烷基、异十二烷基、异十三烷基、异十四烷基和异十五烷基等。
另外，作为碳原子数2～12个的二元醇剩余基团，具体的可以举出，乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇，1,2-丁二醇、8-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇等的剩余基团。
而且，作为R59表示的碳原子数2～12的亚烷基，具体的可以举出，亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、亚丁基、2-甲基三亚甲基、五亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基、六亚甲基、2-乙基-2-甲基三亚甲基、七亚甲基。2-甲基-2-丙基三亚甲基、2,2-二乙基三亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基和十二亚甲基等有直链结构及支链结构的亚烷基。
上述碳酸酯的分子量未作特别限定，但是，从压缩机的密封性要求较高等来考虑，使用数均分子量为200～3000的是优选的，使用数均分子量300～2000的则更优选。
上述碳酸酯也可以采用特开平4-63893号公报中详细记载的任何一种。
作为上述⑥的聚醚酮，可以举出，例如用通式(ⅩⅫ)表示的化合物。

(ⅩⅫ)(式中，Q表示一～八元醇的剩余基团；R60表示碳原子数2～4的亚烷基；R61表示甲基或乙基，R62及R64分别表示氢原子、碳原子数20以下的脂肪族、芳香族或芳香脂肪族烃基，它们互相可以相同也可以相异；R63表示碳原子数20以下的脂肪族、芳香族或芳香脂肪烃基；r及s表示0～30的数，u为1～8的数，v为0～7的数，并且，u+v满足于1～8,t为0或1)。
在上述通式(ⅩⅫ)中，Q为一～八元醇的剩余基团，作为以Q表示的剩余基团的醇，一元醇有，例如，甲醇、乙醇、直链或支链丙醇、直链或支链丁醇、直链或支链戊醇、直链或支链己醇、直链或支链庚醇、直链或支链辛醇、直链或支链壬醇、直链或支链癸醇、直链或支链十一烷醇、直链或支链十二烷醇、直链或支链十三烷醇、直链或支链十四烷醇、直链或支链十五烷醇、直链或支链十六烷醇、直链或支链十七烷醇、直链或支链十八烷醇、直链或支链十九烷醇和直链或支链二十烷醇等脂肪族一元醇，苯酚、甲基苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚、萘酚等芳香醇，苄醇、苯基乙醇等芳香脂肪醇，以及它们的部分醚化物等；作为二元醇有，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、四亚甲基二醇等直链或支链脂肪醇、儿茶酚、间苯二酚、双酚A以及联苯基二醇等芳香醇及其部分醚化物等；作为三元醇，例如，丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丁烷、1,3,5-戊三醇等直链或支链脂肪醇，焦棓酚、甲基焦棓酚、5-仲丁基焦棓酚等芳香醇及其部分醚化物等；作为四元～八元醇，例如，季戊四醇、双甘油、山梨糖醇酐、三甘油、山梨糖醇、二季戊四醇、四甘油、五甘油、六甘油以及三季戊四醇等脂肪醇及其部分醚化物。
另外，在上述通式(ⅩⅫ)中，用R60表示的碳原子数2～4的亚烷基可以是直链状和支链状的任何一种亚烷基，具体的可以举出，亚乙基、亚丙基、乙基亚乙基、1,1-二甲基亚乙基、1,2-二甲基亚乙基等。另外，作为用R62～R64表示的碳原子数20以下的脂肪族、芳香族或芳香脂肪烃基，可以举出，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等直链烷基、异丙基、异丁基、异戊基、2-乙基己基、异十八烷基、2-庚基十一烷基等支链烷基，苯基、甲苯基等芳香基，苄基等芳烷基等。
另外，在通式(ⅩⅫ)中，r及s分别表示0～30的数，当r、s超过30时，分子内的醚基生成增加，与氟利昂致冷剂的互溶性、电绝缘性、吸湿性等方面不优选。另外，u为1～8的数、v为0～7的数，并且，u+v满足1～8的关系，这些数是平均值，并不限于整数，t为0或1。另外，r×u个R60可以各个相同也可以异，s×u个R61可以各个相同也可以相异。u大于2时，u个r、s、t、R62及R63可以各个相同也可以相异，并且，v大于2时，v个R64可以各个相同也可以相异。
作为上述通式(ⅩⅫ)表示的聚醚酮的制造方法，可以采用人们已知的方法。例如，二级烷氧基醇用次氯酸钠和醋酸的氧化法(特开平4-126716号公报)，或者，用氢氧化锆和丙酮的氧化方法(特开平3-167149号公报)。
作为上述⑦的氟化油，可以举出，例如氟化聚硅氧烷油、全氟聚醚、烷烃和全氟烷基乙烯基醚的反应产物等。作为烷烃和全氟烷基乙烯基醚的反应产物，可以举出，用通式(ⅩⅩⅤ)表示的化合物。CnH(2n+2-w)(CF2-CFHOCmF2m+1)w(ⅩⅩⅤ)(式中，w表示1～4的整数，n及m的含义同上)该化合物系用以通式(ⅩⅩⅢ)表示的烷烃CnH2n+2(ⅩⅩⅢ)(式中，n表示6～20的整数)和以通式(ⅩⅩⅣ)表示的全氟烷基乙烯基醚反应生成的。
CF2=CFOCmF2m+1(ⅩⅩⅣ)(式中，m为1～4的整数)用上述通式(ⅩⅩⅢ)表示的烷烃可以是直链状、支链状、环状的任何一种。其具体例子可以举出，正辛烷、正癸烷、正十二烷、环辛烷、环十二烷、2,2,4-三甲基戊烷等。另外，用通式(ⅩⅩⅣ)表示的全氟烷基乙烯基醚的具体例子，可以举出、全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯醚、全氟正丙基乙烯基醚、全氟正丁基乙烯基醚等。
下面，通过实施例更详细地说明本发明，然而，但本发明并不受这些实施例所限制。实施例1～16以及比较例1,2往表1所示各类基油中配合表1所示的各种添加剂，其配合量按组合物总重量计，也示于表1中，配成冷冻机油组合物。按下列要领对该组合物的进行烙痕试验、磨损试验以及密封管试验，进行性能评价。其结果示于表2。
(1)烙痕试验用法列克斯试验机，以栓/部件材料作为A 4032/AISI-C-1137。装好栓/部件，在栓上涂布样品油4微升，使试验机内形成R134a气环境后，于室温，负载100Lbs，以转速300rpm的条件，测定达到烙痕的时间(烙痕时间)。
(2)磨损试验用法列克斯试验机，以栓/部件材料作为A 4032/AISI-C-1137。装好栓/部件，在试验容器内装入样品油200g及R134a 200g后，以转速290rpm，油温50℃，负载400Lbs，试验时间60分钟的条件进行磨损试验，测定栓的磨损量。
(3)密封管试验在玻璃管中装入催化剂(直径1.5mm、长4cm的铁制、铜制及铝制金属线)，把R134a/样品油/水以1g/4毫升/0.01毫升的比例填入，封管。密封管后，于175℃保持10天后，观察油外观、催化剂外观，并求出总酸值的增加量以及是否有油泥。
总酸值系按照JIS K 2501求出试验前后的值，其增加量示于下表2-1和表2-2。在该表中，显示油外观良好、催化剂外观良好，试验前后外观无变化。
表1

注·基油的种类1．聚氧化丙二醇二甲醚动粘度9.3mm2/秒(100℃)，分子量11502．聚氧化亚乙基聚氧化丙二醇二甲醚动粘度20.5mm2/秒(100℃)，分子量15903．聚氧化丙二醇-丁醚ユニル一ブMB11[日本油脂(株)制]动粘度10.8mm2/秒(100℃)，分子量10004．聚氧化丙二醇二乙酯动粘度10.2mm2/秒(100℃)，分子量980
5．聚氧化丙二醇二甲基碳酸酯动粘度9.6mm2/秒(100℃)，分子量8506．聚乙烯基乙醚·聚乙烯基丁醚共聚物动粘度7.8mm2/秒(100℃)，分子量90087．ヒンダ一ド酯[エムカレ一トRL 68Se(ICI制造)]动粘度10.2mm2/秒(100℃)8．烷基苯[IM 200三菱化学(株)制]动粘度4.6mm2/秒(100℃)·添加剂的种类A1聚氧化亚乙基油醚エマルゲン 409P[花王(株)制]氧化亚乙基的加成摩尔数9,HLB12.0A2聚氧化亚乙基壬基苯醚エマルゲン 905[花王(株)制]氧化亚乙基的加成摩尔数5,HLB9.2A3聚氧化亚乙基-月桂酸酯エマノ一ン1112[花王(株)制]氧化亚乙基的加成摩尔数11,HLB13.7A4聚氧化亚乙基山梨糖醇酐单油酸酯レオド一ルTW-O106[花王(株)制]氧化亚乙基的加成摩尔数6,HLB10.0A5聚氧化亚乙基山梨糖醇四油酸酯レオド一ル430[花王(株)制]氧化亚乙基的加成摩尔数30,HLB10.5B1聚氧化亚丙基油醚氧化亚丙基的加成数9,HLB7.2TCP三甲酚磷酸酯表2<

产业上利用的可能性本发明的冷冻机油组合物具有优良的润滑性，特别是提高铝材和钢材之间的润滑油性能，可以抑制烙痕及磨损，作为使用不污染环境的R134a等含氢的氟利昂致冷剂的冷冻机润滑油是适合的。
因此，本发明的冷冻机油组合物在用于车辆空调器、室内空调器、冷藏库等时特别有效，有极高的工业使用价值。
权利要求
1．一种冷冻机油组合物，其中，基油系从矿物油或合成油的一组中选择至少一种，并配合至少一种聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂。
2．权利要求1中记载的冷冻机油组合物，其中，聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂的氧化亚乙基加成摩尔数为1～40。
3．权利要求1或2中记载的冷冻机油组合物，其中，聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂的HLB值为2～30。
4．权利要求1或2中记载的冷冻机油组合物，其中，聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂系从聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基烯基醚、聚氧化亚乙基芳基醚、聚氧化亚乙基脂肪酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯以及聚氧化亚乙基山梨糖醇脂肪酸酯的一组中选择至少一种。
5．权利要求3中记载的冷冻机油组合物，其中，聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂系从聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基烯基醚、聚氧化亚乙基芳基醚、聚氧化亚乙基脂肪酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯以及聚氧化亚乙基山梨糖醇脂肪酸酯的一组中选择至少一种。
6．权利要求1或2中记载的冷冻机油组合物，其中，聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂的配合量为组合物总量的0.01～30重量％。
7．权利要求3中记载的冷冻机油组合物，其中，聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂的配合量为组合物总量的0.01～30重量％。
8．权利要求4中记载的冷冻机油组合物，其中，聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂的配合量为组合物总量的0.01～30重量％。
9．权利要求5中记载的冷冻机油组合物，其中，聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂的配合量为组合物总量的0.01～30重量％。
10．权利要求1或2中记载的冷冻机油组合物，其中，基油在100℃的动粘度为1～100mm2/秒。
全文摘要
一种适用的冷冻机油组合物,它具有优良的润滑性能,特别是使铝材和钢材之间的润滑性提高,可以抑制烙痕及磨损,对环境无污染的作用使用1,1,1,2－四氟乙烷等含氢的氟利昂致冷剂的冷冻机的润滑油。在由矿物油和合成油构成的基油中,配合了至少一种聚氧化亚乙基类非离子型表面活性剂,构成冷冻机油组合物。作为上述非离子型表面活性剂,优选的是使用氧化亚乙基加成摩尔数1～40,或者HLB值2～30的该活性剂。作为非离子型表面活性剂的种类,可以举出,聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基烯基醚、聚氧化亚乙基芳基醚、聚氧化亚乙基脂肪酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化亚乙基山梨糖醇脂肪酸酯。
文档编号C10M169/00GK1223682SQ9719586
公开日1999年7月21日 申请日期1997年6月18日 优先权日1997年6月18日
发明者金子正人 申请人:出光兴产株式会社