一种生产润滑油基础油方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种生产润滑油基础油方法，特别是涉及一种加氨裂化与加氨精制工 艺相结合生产润滑油基础油的方法。
【背景技术】
[0002] 加氨裂化是当今炼油工业中最重要的重油加工手段之一。原料经过加氨裂化后生 产的主要产物有气体、汽油、柴油、喷气燃料和优质加氨尾油等产品，加氨裂化尾油富含链 焼姪和环焼姪，具有芳姪含量少的和硫氮杂质含量低等优点。
[0003] 目前加氨裂化催化剂中所用的裂化组分多为Y型分子筛和目分子筛，而由Y型分 子筛为裂化组分的催化剂所生产的加氨尾油具有倾点高等缺点，如将该加氨裂化尾油用于 制备润滑油基础油时，需要采用贵金属异构脱蜡和补充精制等多个环节进行后处理，极大 降低了基础油的产率，且提高了制备成本。
[0004] 相对于Y型分子筛，目分子筛具有H维十二元环孔结构，但没有像Y型分子筛那 样的超笼结构，其主要特点是两个4元环和四个5元环的双6元环单位晶穴结构，属于立方 晶系，主孔道直径在0.56-0. 75nm。目分子筛具有拓扑结构和立体H维孔道特点使得它在 裂解反应中对链状姪选择性断裂具有很好的作用，并具有很强的异构性能，作为裂解组分 制备催化剂而生产的加氨裂化尾油具有倾点低、稳定性好等特点。
[0005] 目分子筛娃铅结构具有多样性和复杂性。目分子筛的骨架结构相比于Y型分子 筛更加复杂，H个相互交叉的孔道体系中两个线性孔道相互正交并垂直于[001]方向，孔 道尺寸为0.57 nmXO. 75 nm，第H个十二元环孔道体系平行于[001]方向，是非线性孔道， 孔道尺寸为0.56皿X0. 65皿；晶化完全的目分子筛骨架娃铅结构也存在多样性，骨架娃 铅结构是四配位结构且该种结构占分子筛中总的娃铅存在形式的主体，其基本结构是由含 量不同的 Si (4Al)、Si (3Al)、Si (2Al)、Si (1A1)和 Si (0A1)结构单元组成，并且WSi (3A1)和Si (2A1)结构形式为主；另外分子筛中还存在着少量六配位的非骨架铅；该些各 种结构的娃铅存在方式及含量在后续的不同改性过程中发生不同的变化，从而将产生不同 的催化性能。
[0006] CN102145307A公开了一种可W生产高粘度指数的润滑油基础油的方法，主要是采 用一种娃铅复合材料作为裂化催化剂的裂化组分，W减压觸分油或脱渐青油等为原料生产 粘度指数为86左右的润滑油基础油，由于采用娃铅复合材料作为裂化组分，催化剂的活性 较低，生产的润滑油基础油粘度指数也较低。
[0007] CN1944588A公开了一种加氨尾油生产润滑油基础油的方法，其中加氨尾油是采用 含目分子筛的加氨处理催化剂，加氨处理后得到倾点小于-l〇°C的加氨尾油经白±精制或 中压加氨补充精制过程，得到润滑油基础油产品；其中b分子筛的性质如下；二氧化娃/ H 氧化二铅重量比为50~90,晶粒平均尺寸为0.广0. 5微米，红外酸度0.广0. 4mmol/g，该目 分子筛的改性方法如下：（0晶化完全的目分子筛直接进行馈盐交换，（2)馈盐交换后的 目分子筛进行过滤、水洗、干燥和赔烧，（3)赔烧脱馈后的目分子筛进行酸处理、过滤，（4) 酸处理完的目分子筛进行加压水热处理。该改性方法中，先对目沸石进行酸处理，然后再 进行水热处理，在酸处理过程中是采用无机酸处理的，在该一过程中将会破坏部分分子筛 的骨架结构，分子筛结晶度下降，形成大块的非骨架结构留在分子筛孔道中，难W被除去， 影响改性分子筛的酸分布和酸强度，另外，在酸处理后还进行了高温水热处理，也会在分子 筛中形成一定量的非骨架铅，该将直接影响分子筛的孔结构和酸性质，分子筛的酸分布和 酸性质的变化将直接影响由此分子筛作为裂化组分的催化剂的性能，尤其是影响加氨裂化 尾油性质和产量。该方法所生产的加氨尾油倾点较高，通常为-15^-1(TC，直接影响所制备 润滑油基础油的低温流动性。
【发明内容】
[0008] 为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种生产润滑油基础油的方法。 该方法所制备的加氨尾油具有倾点更低和产率高等特点，可直接精制生产倾点更低，稳定 性更好的润滑油基础油。
[0009] 本发明生产润滑油基础油的方法，采用加氨裂化和补充精制工艺，过程如下；在 加氨裂化催化剂存在下，加氨裂化原料进行加氨裂化反应，所得的加氨裂化产物进行分 离，得到加氨裂化尾油，加氨裂化尾油经补充精制，得到润滑油基础油；其中加氨裂化催化 剂如下：包含载体和加氨活性金属组分，载体包括目分子筛、无定形娃铅、氧化铅，其中所 述的目分子筛的性质如下；比表面积为400mVg^800mVg，优选为50(T700mVg，总孔容为 0. 3血/g~0. 5血/g，Si〇2/Al2〇3摩尔比40~150,优选60~120,相对结晶度为100%~140%，红 外酸量为0. r〇. 5mmol/g，优选0. 15^0. 45mmol/g，非骨架铅占总铅的2% W下，优选为1% W下，W Si (0A1)结构配位的娃原子占骨架结构中娃原子的95% W上，优选为95%~99%, 化2〇《0. 15wt%，优选为《0. lOwt%，NHs-TPD方法测得的中强酸的酸量占总酸量的80% W 上，优选为80%~95%，进一步优选为85%~95%。
[0010] 本发明的目分子筛中，总铅是指分子筛中骨架铅中的铅和非骨架铅中的铅的总 和。非骨架铅是指分子筛中W六配位结构形式存在的铅。骨架铅是指分子筛中W四配位结 构形式存在的铅。骨架结构中的娃原子(骨架娃原子)，即WSi (4Al)、Si (3Al)、Si (2A1)、 Si (lAl)和Si (OAl)结构配位的娃原子的总和。其中，Si (4Al)、Si (3Al)、Si (2A1)、 Si (lAl)和Si (OAl)是与娃氧四面体中的娃原子呈不同配位状态的四配位结构（即骨架结 构)，Si (4A1)是指娃氧四面体中的娃原子只与4个铅氧四面体直接相连的四配位结构即 Si [ (0A1) 4]，Si (3A1)是指娃氧四面体中的娃原子与3个铅氧四面体和1个娃氧四面体 直接相连的四配位结构即Si[ (0A1)3 (OSi)iLSi (2A1)是娃氧四面体中的娃原子与2个 铅氧四面体和2个娃氧四面体直接相连的四配位结构即指Si[ (0A1)2 (0Si)2]，Si (1A1) 是指娃氧四面体中的娃原子与1个铅氧四面体和3个娃氧四面体直接相连的四配位结构 Si[ (OAl)i (0Si)3]，Si (0A1)是指娃氧四面体中的娃原子只与4个娃氧四面体直接相连 的四配位结构Si[ (0Si)4]。
[0011] 本发明催化剂中所用的无定形娃铅可由共沉淀法或接枝共聚法制备，按文献中 常规方法制备即可。制得的无定形娃铅中Si〇2的重量含量为59T40%，优选为79T30%，无 定形娃铅的孔容为0. 6~1. 1血/g，优选为0. 8~1. 0血/g，比表面积为300~500mVg，优选为 350~500m2/g。
[0012] 所述的加氨裂化催化剂载体，W载体的重量为基准，目分子筛的含量为39T20%， 无定形娃铅的含量为10%~70%，优选为25%~55%，氧化铅的含量为15%~70%，优选为25%~62%。
[0013] 所述的加氨活性金属为第VIB族和/或第VIII族的金属，第VIB族金属优选为钢 和/或鹤，第VIII族的金属优选为钻和/或媒。本发明催化剂中，W催化剂的重量为基准， 第VIB族金属（W氧化物计）的含量为10. 09T30. 0%，第VIII族金属（W氧化物计)的含量为 4. 0%~8. 0%。
[0014] 本发明加氨裂化催化剂性质如下；比表面积是20(T400mVg，孔容是0. 35^0. 60mL/ g。
[0015] 本发明加氨裂化催化剂的制备方法，包括载体的制备