一种催化裂化汽油的提质方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于石油化工技术领域，特别设及一种催化裂化汽油的提质方法。
【背景技术】
[0002] 石油资源日趋重质化、劣质化，环保要求日益提高，世界新的环保法规对汽油质量 的要求愈加严格。如2018年1月1日即将实施的国V车用汽油标准将要求締姪含量在24% W下，硫含量在lOppm W下，而辛烧值为93 W上。汽油质量标准的提高主要表现为；在締姪 含量及硫含量进一步降低的同时，提高辛烧值。
[0003] 目前，发达国家主要是从改善"配方"着手来达到相应的质量标准。他们利用多种 工艺生产汽油，然后将多种汽油进行调配。一般含締姪的催化裂化汽油约占1/3 W下，含芳 姪但不含締姪的重整汽油约占1/3 W上，其它既不含締姪又不含芳姪的烷基化、异构化、離 化等清洁汽油组分约占1/3。硫含量和締姪含量低，辛烧值高。
[0004] 催化裂化汽油是我国车用汽油的主要组成部分，在汽油池中占75%左右。成品汽 油中締姪含量及硫含量的大约90%来自催化裂化汽油，因而造成我国汽油产品远不能满足 硫含量《10 yg/g、締姪含量《24%的新指标要求。另一方面，目前我国W 93号汽油为主， 但随着国内汽车制造业水平的不断提高W及国内进口汽车保有量的不断增加，对95号或 者更高辛烧值的汽油的需求日益增加。催化裂化汽油由于受工艺自身的限制，其辛烧值主 要由大量的締姪来维持，RON -般在90左右，因而其辛烧值的高低直接影响着成品汽油的 辛烧值水平。而且，目前催化裂化汽油脱硫降締姪的主流工艺是催化加氨，不可避免地带来 大量締姪的饱和，造成了较大的辛烧值损失，严重影响了企业的经济效益。
[0005] 随着原油日趋重质化、重油催化裂化能力不断扩大W及环保法规的日益严格，该 一问题显得更为突出，该在客观上迫使石油化工行业不得不研究开发新的催化裂化汽油高 效提质工艺，尤其是催化裂化汽油深度脱硫和辛烧值提高同时实现的高效改质工艺。
[0006] 现有催化裂化汽油降硫技术，主要W中国石化s-zorb、石科院RSDS和法国 Prime-G+为代表。S-zorb是美国Conoco地illips公司开发，中国石化集团买断并加W完 善，用于全馈分催化汽油脱硫，脱后硫含量可W控制到lOppm W下，全馈分汽油的辛烧值损 失在1. 0~2. 0个单位。RSDS是石油化工科学研究院开发，该技术先将催化汽油切割成轻重 馈分，轻馈分经过抽提脱硫醇，重馈分去选择性加氨脱硫；由该技术生产硫含量小于lOppm 的产品时，轻馈分产量约20%，大部分需要加氨，全馈分汽油的辛烧值损失在3. 0~4. 0之 间。Prime-G+由法国Axens公司开发，采用全馈分预加氨、轻重汽油分割和重馈分选择性加 氨脱硫的工艺流程，其特点是在全馈分预加氨过程中，将轻硫化物与二締姪作用形成高沸 点的硫化物，締姪没有被饱和，然后通过轻重汽油切割得到硫含量小于lOppm的轻馈分和 高硫重馈分，重馈分去加氨脱硫；该技术与RSDS -样，虽然部分低硫轻组分可W不经加氨 处理，但由于小于lOppm的轻组分产量很少，大部分都需加氨处理，导致全馈分汽油的辛烧 值损失也在3. 0~4. 0之间。
[0007] CN1611572A公开了一种提高汽油辛烧值的催化转化方法。该方法是使初馈点大 于100°C的重汽油馈分与温度低于700°C的催化剂接触，在300~660°C、130~450KPa、重 时空速为1~12化4、催化剂与汽油馈分的重量比为2~20、水蒸汽与汽油馈分的重量比为 0~0. 1的条件下发生反应，分离反应产物和待生剂，待生剂经汽提、再生后循环使用。采用 本发明提供的方法可W使催化裂化汽油的辛烧值提高3~10个单位。该方法遵循石油姪 类催化裂化机理，使汽油进行氨转移反应和裂化反应，汽油辛烧值虽能提高，但需要先进行 馈分切割而只收取初馈点大于l〇〇°C的重汽油馈分进行反应，损耗量较大。
[0008] CN 1160746A公开了一种提高低品质汽油辛烧值的催化转化方法。该方法是将低 辛烧值汽油由常规催化裂化原料入口的上游注入提升管反应器中，与来自再生器的高温催 化剂接触，在反应温度为600~730°C、剂油比为6~180、重时空速为1~180时的条件 下进行反应。该方法可使汽油的辛烧值提高，但该方法中全部的低辛烧值汽油都需要参加 反应，汽油的损耗量很大。
[0009] CN 103805269A提出了一种催化汽油深度加氨脱硫方法，轻汽油和中汽油馈分进 行无碱脱臭，然后通过加氨预分馈塔分出轻、中汽油，加氨预分馈塔同时引入热柴油；分出 的中汽油与重汽油混合后进行选择性加氨，所得馈分油与无碱脱臭的轻汽油混合，得到清 洁汽油产品。该方法虽然能够有效脱硫，辛烧值的降低程度也得到了一定程度的缓和，但不 能有效提高辛烧值，且工艺流程与本发明有很大差别。
[0010] 综上所述，现有降低催化裂化汽油硫含量的技术在应对深度脱硫要求时，普遍都 存在加氨处理比例大、辛烧值损失多的问题。一些配套加氨脱硫过程的辛烧值恢复工艺也 效果不明显。市场上迫切要求开发辛烧值损失少或者辛烧值显著提高的催化裂化汽油深度 脱硫技术。
【发明内容】
[0011] 本发明为解决上述的技术问题，提供一种催化裂化汽油的提质方法，不仅能够深 度脱除催化裂化汽油所含硫化物在lOppm W下，而且能够显著提高催化裂化汽油辛烧值 3~5个单位。
[0012] 本发明的目的是通过W下技术方案实现的：
[0013] 一种催化裂化汽油的提质方法，其特征在于：包括W下步骤：
[0014] 将催化裂化汽油切割为轻、中、重汽油馈分；
[0015] 对所述中汽油馈分进行脱硫，得到第一脱硫中汽油馈分；
[0016] 对所述第一脱硫中汽油馈分在催化剂存在下进行芳构化/临氨异构化反应，得到 第二脱硫中汽油馈分；
[0017] 对所述重汽油馈分进行选择性加氨脱硫，得到脱硫重汽油馈分；
[001引将所述轻汽油馈分、第二脱硫中汽油馈分和脱硫重汽油馈分混合，获得改质汽 油；
[0019] 其中，轻、中汽油馈分的切割温度为35-60°C，中、重汽油馈分的切割温度为 70-13(TC。
[0020] 本发明所述切割是将催化裂化汽油按照馈程从低到高切割为轻、中、重=个汽油 馈分，其中中汽油馈分的馈程是35-60°C至70-130°C。
[002U 在一实施方式中，对所述中汽油馈分进行的脱硫为吸附脱硫，利用脱硫吸附剂进 行所述吸附脱硫，所述脱硫吸附剂由分别经碱处理的分子筛和活性炭作为第一复合载体负 载第一活性金属成分而得到，其中，所述第一活性金属选自周期表1A、VIII、IB、IIB和VIB 族中的一种或多种元素。
[0022] 本发明所述第一复合载体中，分子筛与活性炭的质量比为（20-80):巧0-20)，优选 为（20-60):巧0-40);进一步地，所述分子筛的类型为X型、Y型或ZSM-5型。本发明对所采 用X型和ZSM-5型分子筛无严格限制；所述Y型分子筛的骨架娃侣原子比不小于3. 0狂RD 法测定）。此外，本发明对所采用的活性炭无严格限制，其比表面通常可为lOOOmVg左右。 [002引在本发明中，选自周期表1A族的活性金属例如为钟化)、钢（化）等；选自周期表 VIII族的活性金属例如为铁（Fe)、钻（Co)、镶（Ni)等；选自周期表1B族的活性金属例如 为铜脚)、银（Ag)等；选自周期表1IB族的活性金属例如为锋狂n)等；选自周期表VIB族 的活性金属例如为钢（Mo)等。
[0024] 进一步地，所述第一活性金属选自化^6、4肖、(：〇、1〇、化和1(中的至少2种。其中， Ni在第一复合载体上的负载量可为10-30% ;化在第一复合载体上的负载量可为5-15% ; Ag在第一复合载体上的负载量可为5-10% ;Co在第一复合载体上的负载量可为5-10% ;Mo 在第一复合载体上的负载量可为5-10% ;化在第一复合载体上的负载量可为5-15% ;K在 第一复合载体上的负载量可为5-15%。该负载量为每种活性金属各自在第一复合载体上的 负载量。
[0025] 进一步地，所述第一活性金属在第一复合载体上的负载量为2-30%，优选为 5-25 %，进一步优选为5-2