聚烷氧基化物在润滑剂组合物中的用图
【专利说明】聚烷氧基化物在润滑剂组合物中的用途
[0001] 所要求保护的发明设及通过用氧化下締烷氧基化聚四氨巧喃而制备的聚烷氧基 化物在润滑剂组合物中的用途。
[0002] 润滑剂组合物用于许多工业应用如液压油、空气压缩机油、气体压缩机油、齿轮 油、轴承和循环系统油、冰箱压缩机油W及蒸汽和燃气轮机油中。常规润滑剂组合物包含基 础油料、助溶剂和添加剂。
[0003] 基础油料在每种情况下根据预期应用中所需粘度选择。通常使用不同粘度，即分 别为低粘度和高粘度的基础油料的组合来调节所需最终粘度。使用助溶剂将极性添加剂溶 于通常更低极性或非极性基础油料中。
[0004] 最常见的添加剂是抗氧化剂、清洁剂、抗磨添加剂、金属纯化剂、腐蚀抑制剂、摩擦 改性剂、极压添加剂、消泡剂、防沫剂、粘度指数改进剂和破乳剂。运些添加剂用于赋予润滑 剂组合物W其他有利性能，包括更长稳定性和额外保护。
[0005] 然而，在一定操作时间之后，由于润滑性丧失和/或产物降解而必须更换润滑剂 组合物。取决于机器（发动机、变速器、压缩机…）、工程设计和润滑剂组分与表面粘附的亲 和性，一定量残留的润滑剂组合物（滞留）保留在它所用于的机器、发动机、齿轮等中。当 被未使用且可能不同的润滑剂组合物更换时，用过的润滑剂和新的润滑剂相互混合。因此， 为了避免在操作过程中的任何复杂化，旧润滑剂和新润滑剂之间的相容性非常重要。
[0006] 取决于其化学性能，润滑剂组合物的各种组分相互不相容，即运些组分的混合物 导致油胶凝、相分离、固化或起泡。油胶凝导致粘度剧烈升高，运又可W引起发动机问题并 且若损害严重，则甚至可能要求更换发动机。因此，当提供用于润滑剂组合物中的新化合物 时，应总是确保运些化合物与常用于润滑剂组合物中的化合物相容。
[0007] 除了与其他润滑剂的相容性外，另一关切是能量效率。若损失最小化，则可W提高 该效率。损失可W分类为无负荷和有负荷下的损失，其总和为总损失。在许多可W由几何 形状、材料等影响的参数中，润滑剂粘度对于没有负荷下的损失，即泄露具有主要影响。有 负荷下的损失可能受低摩擦系数影响。因此，在给定粘度下，能量效率强烈取决于润滑剂的 摩擦系数。
[000引摩擦系数可W用几种方法如微牵引力测定仪（MTM)、SRV、双盘试验台等测量。MTM的益处是可W发现受滑动滚动比影响的摩擦系数。滑动滚动比描述MTM中所用球和盘的速 度差。
[0009]US5, 741，947A描述了环状酸如聚四氨巧喃和氧化締在杂多酸催化剂存在下的 共聚，得到具有无规结构的共聚物。运些共聚物在诸如矿物油和聚-a-締控的油中并不充 分可溶。
[0010] 因此，所要求保护的发明的目的是要提供显示低摩擦系数且与通常用于润滑剂组 合物中W制备润滑剂组合物的基础油料，尤其是诸如矿物油和聚-a-締控的基础油料相 容的化合物。
[0011] 惊人地发现由限定形式的嵌段聚合物制备的聚烷氧基化物显示出低摩擦系数且 与常用于润滑剂组合物中的基础油料如矿物油和聚-a-締控相容，因此可W用于润滑剂 组合物的配制。
[0012] 因此，在一个实施方案中，所要求保护的发明设及通式（I)的聚烷氧基化物作为 润滑剂的用途：
[0013]
[0014] 其中
[0015] m为> 5至《120的整数，
[0016]P为> 5至《120的整数，
[0017] (m+p)为> 10至《240的整数且 阳01引 n为> 2至《30的整数，
[0019] 其中（m+p)与n的比例为2. 5:1-20:1。
[0020] 术语"润滑剂"在所要求保护的发明上讲是指能够降低运动表面之间的摩擦的物 质。
[0021] 因此，在另一方面，所要求保护的发明设及通式（I)的聚烷氧基化物在降低金属 表面之间的摩擦中的用途：
[0022]
柳2引其中
[0024]m为> 5至《120的整数， 阳02引 P为> 5至《120的整数，
[0026] (m+p)为> 10至《240的整数且
[0027] n为>2至《30的整数， 阳〇2引其中（m+p)与n的比例为2. 5:1-20:1。
[0029] 通式（I)的聚烷氧基化物描述于EP1 076 072A1中。然而，该专利申请对将聚 烷氧基化物用作润滑剂完全保持沉默。
[0030] 通式（I)的聚烷氧基化物是油溶性的，运意味着当与矿物油和/或聚-a-締控W 10:90、50:50和90:10的重量比混合时，通式（I)的聚烷氧基化物在室溫下放置24小时之 后对于S个重量比10:90、50:50和90:10中的至少两个而言不显示出相分离。
[0031] 优选m为> 7至《35的整数，P为> 7至《35的整数且（m+p)为> 15至《65的 整数。更优选m为> 10至《30的整数，P为> 10至《30的整数且（m+p)为> 20至《60 的整数。
[0032] 优选（m+p)与n的比例为3:1-20:1，更优选5:1-20:1。
[0033] 优选n为> 3至《20的整数，更优选n为> 3至《15,最优选> 4至《10的整 数。
[0034] 优选通式（I)的聚烷氧基化物具有的重均分子量Mw根据DIN55672-1测定为 900-20000g/mol，更优选 2000-10000g/mol，最优选 2000-6000g/mol。
[0035] 在优选实施方案中，所要求保护的发明设及通式（I)的聚烷氧基化物作为润滑剂 的用途：
[0036]
[0037] 其中 阳03引 m为>7至《35的整数，
[0039]P为>7至《35的整数， 柳4〇] (m+p)为> 15至《65的整数且
[0041]n为>3至《15的整数，
[0042] 其中（m+p)与n的比例为4:1-20:1。
[0043] 在另一实施方案中，所要求保护的发明设及通式（I)的聚烷氧基化物的混合物作 为润滑剂的用途，其中各异构体在其分子量上不同。
[0044] 在另一实施方案中，所要求保护的发明设及通过使至少一种通式（II)的化合物 与氧化下締在至少一种催化剂存在下反应而得到的通式（I)的聚烷氧基化物的用途：
[0045]
[0046] 其中n具有如上所定义的含义。
[0047] 优选该至少一种催化剂为碱或双金属氯化物催化剂值MC催化剂）。更优选该至少 一种催化剂选自碱±金属氨氧化物如氨氧化巧、氨氧化锁和氨氧化领W及碱金属氨氧化物 如氨氧化裡、氨氧化钢、氨氧化钟、氨氧化钢和氨氧化飽。最优选该至少一种催化剂为氨氧 化钢。
[0048] 当该催化剂为碱时，可W将任何能够溶解通式（I)的聚烷氧基化物和通式（II)的 化合物的惰性溶剂在该反应过程中用作溶剂或者在该反应在没有溶剂下进行的情况下用 作后处理反应混合物所要求的溶剂。作为实例提到下列溶剂：二氯甲烧、=氯乙締、四氨巧 喃、二#烧、甲基乙基酬、甲基异下基酬、乙酸乙醋和乙酸异下醋。
[0049] 当该催化剂为碱时，催化剂的用量基于最终材料总量优选为0. 01-1. 0重量％，更 优选0. 05-0. 5重量％。该反应优选在70-200°C，更优选100-160°c的溫度下进行。压力优 选为1-150己，更优选3-30己。
[0050] 当使用DMC催化剂时，原则上可W使用所有类型由现有技术已知的DMC催化剂。优 选使用通式（1)的双金属氯化物催化剂：
[0051]Ml。[m2 (CN)b(A)C]d?fMigXn.h化2〇).el(1) W巧其中
[0053] Ml为选自化2+、化2+、c〇3+、化2+、m〇2+、c〇2+、Sn2+、Pb2+、m〇4+、M06\ A13\ y4+、y5+、Sf2+、 胖6\化2+、化3+和Cd 2+的金属离子，M 2为选自化2+、化3+、c〇2+、c〇3+、、Mn3+、y4+、y5+、化2+、化3+、 化3\Ru2邢Ir3+的金属离子，
[0054]Ml和m2相同或不同，
[0055] A为选自面化物、氨氧根、硫酸根、碳酸根、氯化物、硫氯酸根、异氯酸根、氯酸根、簇 酸根、草酸根和硝酸根的阴离子，
[0056]X为选自面化物、氨氧根、硫酸根、碳酸根、氯化物、硫氯酸根、异氯酸根、氯酸根、簇 酸根、草酸根和硝酸根的阴离子，
[0057] L为选自醇、醒、酬、酸、聚酸、醋、脈、酷胺、腊和硫化物的水溶混性配体，W及 阳05引a、b、C、d、g和n经选择使得该化合物呈电中性，W及
[0059]e为该配体的配位数或0，
[0060]f为大于或等于0的分数或整数，
[0061] h为大于或等于0的分数或整数。
[0062] 该类化合物通常是已知的且例如可W由EP-B1-0862947中所述方法通过将水溶 性金属盐的水溶液与六氯基金属化物，尤其是盐或酸的水溶液合并并且必要的话在运两种 溶液合并之中或之后向其中加入水溶性配体而制备。
[0063] DMC催化剂通常W固体制备并直接使用。该催化剂通常作为粉末使用或悬浮使用。 然而，同样可W使用催化剂使用领域的熟练技术人员已知的其他方式。在优选实施方案中， 该DMC催化剂通过合适的措施如研磨用惰性或非惰性悬浮介质分散，所述介质例如可W是 待生产的产物或中间体。W此方式生产的悬浮液合适的话在通过本领域熟练技术人员已知 的方法，例如用或不用惰性气体如氮气和/或稀有气体的汽提，除去干扰量的水之后使用。 合适的悬浮介质例如为甲苯、二甲苯、四氨巧喃、丙