X油回收处理方法

X油回收处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及石油化工领域，特别是涉及一种X油的回收处理方法。
【背景技术】
[0002] 工业上环己烷氧化制环己酮的过程中，在将环己酮和环己醇的混合物（俗称KA 油）分离出系统时，塔釜会副产一种重组分废油称为X油，其排出量约占环己酮产量的 3%~8%，我国每年产生此类废油约20万吨。X油颜色深黑，黏稠较大，其组成十分复杂， 且单一组分含量低，因此利用起来非常困难。近年来，随着我国锦纶化纤工业的发展，X油 的排出量也迅速增大，带来的环境压力和资源压力越来越大。
[0003] 常用的X油的回收处理方式主要有以下几种途径：
[0004] 1、用作燃料油烧掉。这是目前国内X油最主要的处理方式，使用该方法X油只能 用于锅炉或焚烧炉等，对设备要求高，不仅利用率低，而且资源浪费，造成环境污染。
[0005] 2、少数经简单处理后用于选矿剂。将X油经减压精馏，取一定沸程的馏分，可用于 煤矿浮选剂等。该方法不仅会造成极大的环境污染，而且无法将X油彻底耗尽，精馏后产生 的釜液冷却后呈半固态，其处理难度更大。
[0006] 3、用作缓冲剂、制革用油、干性油等。虽然处理成本较前两者低，环境污染减小，但 是未能从根本上解决问题。
[0007] 4、用于生产增塑剂和增韧剂等。如：将X油高温水解、硝酸氧化制得粗己二酸，然 后与异辛醇酯化制取增塑剂D0A (己二酸二辛酯）。这些方法处理成本高，而且总会有残余， 因此仅限于中试规模的应用。
[0008] 综上所述，目前的X油利用处理方式均不能满足现在的环保要求和资源利用要 求，所以亟需寻找一种节能环保、环境友好的X油回收处理方式。

【发明内容】

[0009] 基于此，有必要提供一种节能环保、环境友好的X油回收处理方法。
[0010] 一种X油回收处理方法，包括：
[0011] 将催化剂加入至催化裂化装置中；
[0012] 将所述X油输送至催化裂化装置中，在400~600°C温度、0~0.5MPa压力（表 压）下进行催化裂化连续反应，停留时间1~10S ;及
[0013] 分别收集气相产物和液相产物；
[0014] 所述X油为环己烷氧化制环己酮的塔釜重组分废油，所述X油包括环己酮缩合 物；
[0015] 所述催化剂为活性白土、天然沸石或分子筛催化剂。
[0016] 在其中一个实施例中，所述催化裂化装置为固定床反应装置、流化床反应装置和 提升管反应装置中的至少一种。
[0017] 在其中一个实施例中，还包括：
[0018] 在所述催化裂化连续反应时通入载气，所述载气的通入量为所述X油气化后体积 的1~50倍。
[0019] 在其中一个实施例中，所述载气为水蒸汽、氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气或氡 气。
[0020] 在其中一个实施例中，所述催化裂化装置为提升管反应装置，且在所述催化裂化 连续反应时通入载气，所述载气为水蒸气，所述水蒸气的通入量为所述X油气化后体积的 1~50倍。
[0021] 在其中一个实施例中，所述活性白土为采用膨润土、高岭石粘土、蒙脱石粘土、海 泡石粘土或凹凸棒石粘土为原料制备的活性白土。
[0022] 在其中一个实施例中，所述天然沸石为方沸石、菱沸石、钙沸石、片沸石、钠沸石、 丝光沸石或辉沸石。
[0023] 在其中一个实施例中，所述分子筛催化剂为A型分子筛、X型分子筛、Y型分子筛、 合成丝光沸石分子筛和ZSM-5分子筛中的至少一种。
[0024] 在其中一个实施例中，所述分子筛催化剂为采用所述A型分子筛、所述X型分子 筛、所述Y型分子筛、所述合成丝光沸石分子筛或所述ZSM-5分子筛经过阳离子置换、脱铝 和负载处理方式中的至少一种方式制备的改性催化剂。
[0025] 在其中一个实施例中，还包括：在所述催化裂化连续反应时加入直馏减压馏分油 (VG0)、焦化蜡油（CG0)、减压渣油、脱沥青的减压渣油和加氢处理重油中至少一种。
[0026] 在上述X油回收处理方法中，将X油置于催化裂化装置中，通过催化剂催化作用， 发生催化裂化连续反应，获得的液相产物和气相产物都是社会亟需的能源产品或化工原 料，且X油处理过程基本没有残渣产生，节能环保，缓解了环境压力和资源压力，适合工业 化生产。
【附图说明】
[0027] 图1为一实施方式的X油回收处理方法的流程图；
[0028] 图2为一实施方式的X油回收处理方法的处理过程示意图；及
[0029] 图3为一实施方式的催化裂化反应装置结构示意图。
【具体实施方式】
[0030] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明，应当理解为，此处所描述的实施方 式是对本发明的说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0031] 一实施方式的X油回收处理方法，包括以下步骤：
[0032] S110、将催化剂加入至催化裂化装置中。
[0033] 具体地，在一实施方式中，催化裂化反应装置包括固定床反应装置、流化床反应装 置和提升管反应装置中的至少一种。在一实施方式中，在催化裂化反应装置床层两端填充 惰性瓷球起固定及预热作用。优选地，催化裂化反应装置为催化裂化提升管反应装置。采 用该装置，原料的转化效率高，产品质量好，且工艺操作简单，更加适合工业化生产。
[0034] 具体地，在一实施方式中，催化剂为活性白土、天然沸石或分子筛催化剂。
[0035] 具体地，在一实施方式中，活性白土催化剂可以是采用常规方法制备的活性白土， 包括以各类天然粘土如膨润土、高岭石粘土、蒙脱石粘土、海泡石粘土、凹凸棒石粘土为原 料采用常规处理方法制备的活性白土。
[0036] 具体地，在一实施方式中，天然沸石为方沸石、菱沸石、钙沸石、片沸石、钠沸石、丝 光沸石或辉沸石。
[0037] 具体地，在一实施方式中，分子筛催化剂为A型分子筛、X型分子筛、Y型分子筛、合 成丝光沸石分子筛、ZSM-5分子筛中的至少一种。
[0038] 具体地，在一实施方式中，分子筛催化剂为采用A型分子筛、X型分子筛、所述Y型 分子筛、合成丝光沸石分子筛或ZSM-5分子筛经过阳离子置换、脱错、负载处理方式中的一 种或几种方式进行组合而制备的改性催化剂。
[0039] 具体地，在一实施方式中，改性催化剂可以为Y型分子筛经过置换处理就有氢离 子置换的HY分子筛、稀土离子置换的REY分子筛、兼有氢离子和稀土离子置换的REHY分子 筛；HY型分子筛经过脱铝处理的USY分子筛、REHY分子筛经过脱铝处理的REUSY分子筛等。
[0040] 需要说明的是，催化剂也可以为从催化剂生产厂家或经销商购买的催化剂。
[0041] 优选地，催化剂优选中石化长岭炼化有限责任公司催化剂厂生产的HY分子筛、 REY分子筛、REHY分子筛、USY分子筛、REUSY分子筛。
[0042] S120、将所述X油输送至催化裂化装置中，在400~600°C温度、0~0· 5MPa压力 (本文所称的压力均指表压）下进行催化裂化连续反应，停留时间1~10S。
[0043] 具体地，在一实施方式中，反应温度优选为460~530°C ;反应压力优选0. 1~ 0. 3MPa(表压）；停留时间优选2~4s。
[0044] 具体地，上述X油为环己烷氧化制环己酮的塔釜重组分废油，所述X油主要含有环 己酮缩合物，X油随产地或工艺不一样，其组成也不一样，故而得名X油。本技术方案采用 的X油原料主要来自于国内环己烷氧化生产环己酮的主要厂家。在一实施方式中，可以采 用栗送的方式将X油输送至催化裂化装置。
[0045] 在一实施方式中，X油中含有50~70%的环己酮缩合物。具体地，含量较多的有 环己烯基环己酮、环己叉基环己酮、二环己基醚，另外还含有三聚环己酮、环己基环己酮、丁 基环己酮、环己醇、环己酮、戊酸环己酯、己酸环己酯、环己二醇、丁二酸环己酯、戊二酸环己 酯、己二酸环己酯等100多种化合物。通过本技术方案可以将该组分复杂的X油回收利用， 得到能源产品，且产生的残渣非常少。
[0046] 在一实施方式中，在将X油投入装置进行催化裂化连续反应时，也可与其他它石 油炼化厂重馏分油如直馏减压馏分油（VG0)、焦化蜡油（CG0)、减压渣油、脱沥青的减压渣 油、加氢处理重油等，基本不会影响X油的回收处理，采用此方法，可以同时处理多种废油 或残留物，一举多得。
[0047] 在一实施方式中，通常实验室操作中一般不通入载气。但在工业化生产过程中，在 催化裂化连续反应时可以通入载气，可以提高催化剂寿命和加热效率。载气的通入量为加 入的X油气化后体积（X油完全气化时的体积）的1~50倍。通入的载气不会对催化裂化 连续反应及催化剂造成不利影响的气体，具体的，载气可以为水蒸汽、氮气、或氦气、氖气、 氩气、氪气、氙气或氡气（即元素周期表中第〇族元素气体）。通过温度、压力、停留时间及 上述工艺等条件的调节，可以达到不同的目的要求，例如可以改变产物的比例分布，进而获 得满足不同要求的产品等。具体地，在一实施方式中，当催化裂化装置为提升管反应装置 时，优选采用水蒸汽做载气，其通