一种制备超低硫清洁汽油的非选择性加氢脱硫方法
【技术领域】
[0001]本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种制备超低硫清洁汽油的非选择性加氢脱硫方法。
【背景技术】
[0002]随着人类环境保护意识的增强，汽车尾气中有害物质对大气环境的染越来越引起人们的重视，世界各国对发动机燃料的组成均提出了日趋格的限制，尤其是硫含量。欧盟于2005年开始实施欧IV汽车尾气排放准，要求汽油硫含量小于50yg/g，于2009年9月1日开始实施欧V排放准，要求汽油硫含量小于lOyg/g，还计划在2014年左右实行更为严格的欧VI标准；中国于2009年底实施国III汽油标准(GB17930-2006)，要求含量不大于150yg/g。其中，北京市率先于2008年1月1日开始实施满足欧IV排放标准的新地方标准(DB11/238-2007)，要求汽油硫含量降低到50yg/g以下。上海市、广州市也分别于2009年、2010年开始实施硫含量不大于50yg/g的沪IV标准、粵IV标准。汽油质量标准的不断升级，使炼油企业的汽油生产技术面临着越来越严峻的挑战。
[0003]目前，国内成品汽油中90%以上的硫来自催化裂化(FCC)汽油，因此，降低催化裂化汽油硫含量是降低成品汽油硫含量的关键所在。
[0004]降低催化裂化汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氢预处理(前加氢)、催化裂化汽油加氢脱硫(后加氢)两种方式。其中，催化裂化原料预处理可以大幅降低催化裂化汽油的硫含量，但需要在温度和压力都很苛刻的条件下操作，同时因为装置处理量大，导致氢耗也比较大，这些都将提高装置的投资或运行成本。尽管如此，由于世界原油的重质化，越来越多的催化裂化装置开始处理含有常、减压渣油等的劣质原料，因此催化裂化原料加氢装置量也在逐年增加。同时，随着催化裂化技术的革新，催化裂化脱硫助剂的逐渐应用，我国部分企业的催化裂化汽油硫含量可以达到500yg/g以下，甚至是150yg/g以下。但如果要进一步降低催化裂化汽油的硫含量，使之小于50yg/g(满足欧IV排放标准对汽油硫含量的限制)，甚至小于10yg/g(满足欧V排放标准对汽油硫含量的限制)，则必须大幅度提高催化裂化原料加氢装置的操作苛刻度，经济上很不合算。
[0005]相比前加氢而言，催化裂化汽油加氢脱硫在装置投资、生产成本和氢耗方面均低于催化裂化原料加氢预处理，且其不同的脱硫深度可以满足不同规格硫含量的要求。但是如果采用传统的加氢精制方法会使催化裂化汽油中具有高辛烷值的烯烃组分大量饱和而使辛烷值损失很大。解决上述问题的有效途径就是对催化裂化汽油进行选择性加氢脱硫，即在加氢脱硫的同时最大限度地减少其中烯烃的饱和程度，以尽可能减少辛烷值损失。
[0006]石油化工科学研究院开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫第二代技术(RSDS-1I)可以将催化裂化汽油中硫含量降低到50yg/g以下，且辛烷值损失小。采用RSDS-1I技术可以满足我国现行汽油标准下对清洁汽油的需求，但是在世界发展的大潮流下，车用汽油规格指标会越来越严格。因此，如何将现有工艺技术流程进行优化，用于生产更低硫含量的清洁汽油(S<10yg/g)显得很有必要。
[0007]除了催化裂化汽油选择性加氢脱硫工艺外，催化裂化汽油还可以加氢用作催化重整工艺的原料。具体说，就是蒸馏出催化裂化汽油某一适宜的馏分段，然后对其进行深度加氢脱硫、脱氮并饱和全部的烯烃，以此为原料经过催化重整工艺得到无硫、低烯烃、高辛烷值的汽油调合组分。
[0008]目前，已开发成功的催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术主要有美国ExxonMobil公司的Scanfining技术和法国IFP公司的Prime-G+技术，以及国内的RSDS系列技术、0CT-M技术等。EP0940464该专利公开了将全馏分催化裂化汽油切割成轻、中、重三段馏分，将重馏分送入第一床层加氢脱硫，第一床层出口的流出物与温度较低的中间馏分混合进入第二床层加氢脱硫。该专利提供了一种降低催化裂化汽油硫含量的思路。但该方法第一床层反应温度很高(WABT = 360°C)，烯烃全部饱和，第二床层反应温度WABT = 302°C，烯烃饱和率为57 %。由于该方法烯烃饱和率较高，且没有辛烷值恢复手段，辛烷值损失会较大。同时该专利中所述将全馏分催化裂化汽油切割后，轻馏分所占比例为50%-80%，大量的硫化物，包括噻吩类硫化物残留在轻馏分中而没有经过脱除，降低全馏分汽油产品的脱硫率。经过该专利处理后的汽油产品，其硫含量无法小于lOyg/g。
【发明内容】
[0009]本发明的目的是提供一种制备超低硫清洁汽油的非选择性加氢脱硫方法，本发明进行脱硫处理以后的轻汽油馏分、中间汽油馏分和重汽油馏分混合所得的全馏分汽油产品总硫含量小于1 oyg/g，且相比全馏分汽油原料而言，辛烷值RON损失小于1.0个单位。
[0010]一种制备超低硫清洁汽油的非选择性加氢脱硫方法，其步骤如下:
[0011 ] (1)将全馏分汽油分馏成轻汽油馏分、中间汽油馏分和重汽油馏分，其中轻汽油馏分和中间汽油馏分的切割点为60-80°C，中间汽油馏分和重汽油馏分的切割点为120-180
°c；
[0012](2)将轻汽油馏分加入到一级催化剂反应池，经碱洗脱硫后得到精制轻汽油馏分；
[0013](3)中间汽油馏分加入到二级催化剂反应池，经加氢脱硫、加氢脱氮和烯烃加氢等反应，生成硫、氮含量都小于0.5yg/g的精制中间汽油馏分；
[0014](4)重汽油馏分加入到三级催化剂反应池，经加氢脱硫和加氢脱氮，得到加氢的重汽油馈分。
[0015](5)将步骤(2)、步骤(3)和步骤(4)的汽油馏分混合，再经脱硫处理，得到超低硫汽油馈分。
[0016]所述一级催化剂采用氧化铝。
[0017]所述二级催化剂采用亚铬酸铜。
[0018]所述三级催化剂就是镍-催化剂。
[0019]所述二次催化剂适应的反应温度80_280°C、体积空速2.0-10.0h—\氢油体积比200-1000Nm3/m3o
[0020]所述三次催化剂适应的反应温度80-280°C、体积空速2.0-3.0h—\氢油体积比200-
40Nm3/m3o
[0021]与现有技术相比，本发明具有以下有益效果:
[0022](1)按照本发明进行脱硫处理以后的轻汽油馏分、中间汽油馏分和重汽油馏分混合所得的全馏分汽油产品总硫含量小于10yg/g，且相比全馏分汽油原料而言，辛烷值RON损失小于1.0个单位。
[0023](2)本发明中，从全馏分汽