0°C焙烧4小时, 得到负载氧化钥的含钥载体。然后,用156毫升含13. 3克硝酸钴和4. 4克硝酸镍的水溶液 浸渍含钥载体2小时,接着于120°C干燥4小时,得到所述加氢精制催化剂。采用X射线荧 光光谱法测定该催化剂的组成,其中,M〇03的含量为8. 0重量%,NiO的含量为0. 6重量%, C〇0的含量为1.5重量%。
[0113] 加氢裂化催化剂采用以下方法制备。
[0114] 取50克USY沸石(中国石油化工股份有限公司长岭分公司产品,晶胞常数为 24. 50埃,结晶度为88%,氧化钠含量为0. 8重量%,干基为75重量% ),伴随搅拌于常温条 件(为25°C)下加入到60mL含钥酸铵(以Mo03计,浓度为27g/L)和硝酸镍(以NiO计, 浓度为5. 4g/L)的氨水(NH3的浓度为10重量% )混合溶液中,充分搅拌,然后于120°C干 燥4小时,然后置于管式炉恒温区,在氢气和水蒸汽气氛中,于300°C焙烧24小时,从而得到 分子筛MNY-1,其中,焙烧的具体条件为:气体流量为0. 5NmV(kg·h),水蒸汽与氢气的体积 比为1 :40。采用X射线荧光光谱法测定分子筛MNY-1的组成,其中,M〇03的含量为3. 0重 量%,附0的含量0. 6重量%。
[0115] 将185. 7克拟薄水铝石(中国石油化工股份有限公司长岭分公司产品,干基为70 重量% )与93. 3克MNY-1型分子筛(干基为75重量% )混合,挤成外接圆直径为1. 6 _ 米的三叶形条,湿条于120°C烘干3小时,接着在450°C焙烧4小时,得到载体Z1。
[0116] 用88毫升偏钨酸铵(以W03计,浓度为422克/升)和硝酸镍(以NiO计,浓度 为64. 9克/升)混合水溶液浸渍100克载体Z1,浸渍时间为1小时,然后于120°C干燥2 小时,接着在450°C焙烧3小时,得到所述催化裂化催化剂。采用X射线荧光光谱法测定该 催化裂化催化剂的组成,其中,M〇03的含量为0. 75重量%,W03的含量为26重量%,NiO的 含量为4. 1重量%。
[0117] 本实施例参照图1所示的流程生产喷气燃料,具体工艺流程如下。
[0118] 原料油和氢气混合并进行预热后,送入第一固定床反应器中与加氢精制催化剂 (即,第一反应区)接触反应。第一固定床反应器的流出物进入高压汽提塔中进行汽提,得 到气相物流和液相物流,其中,汽提的条件包括:温度为220°c;以表压计,压力为11. 8MPa; 汽提介质为氢气。液相物流进入第二固定床反应器中依次与加氢裂化催化剂(即,第二反 应区)和补充加氢精制催化剂接触。第二固定床反应器的流出物进行气液分离后,将分离 出的液相组分进行分馏,收集喷气燃料馏分。其中,具体反应条件和得到的产品性质在表4 中列出。
[0119] 实施例3
[0120] 采用与实施例2相同的方法生产喷气燃料,不同的是,所用的加氢精制催化剂和 所用的补充加氢精制催化剂采用以下方法制备:
[0121] 用200毫升含21. 9克仲钥酸铵的稀氨水溶液(NH3的浓度为10重量% )浸渍200 克氧化硅载体S,浸渍时间为2小时,然后于120°C干燥4小时,接着在460°C焙烧4小时, 得到负载氧化钥的含钥载体。然后,用156毫升含13. 3克硝酸钴和4. 4克硝酸镍的水溶液 浸渍含钥载体2小时,接着于120°C干燥4小时,然后在470°C焙烧4小时,得到所述加氢精 制催化剂。采用X射线荧光光谱法测定该催化剂的组成,其中,M〇03的含量为8. 0重量%, NiO的含量为0. 6重量%,C〇0的含量为1. 5重量%。
[0122] 产品性质在表4中列出。
[0123] 实施例4
[0124] 采用与实施例2相同的方法生产喷气燃料,不同的是,所用的加氢裂化催化剂采 用以下方法制备:
[0125] 将185. 7克拟薄水铝石(中国石油化工股份有限公司长岭分公司产品,干基为70 重量% )与93.3克USY沸石(中国石油化工股份有限公司长岭分公司产品,晶胞常数为 24. 50埃,结晶度为88%,氧化钠含量为0. 8重量%,干基为75重量% )混合,挤成外接圆 直径为1. 6毫米的三叶形条,湿条于120°C干燥3小时,接着在450°C焙烧4小时,从而得到 载体DZ1。
[0126]用88毫升偏钨酸铵(以W03计,浓度为422克/升)、钥酸铵(以Mo03计,浓度为 24. 3克/升)和硝酸镍(以NiO计,浓度为69. 8克/升)混合水溶液浸渍100克载体DZ1, 浸渍时间为1小时,然后于120°C干燥2小时,接着在450°C焙烧3小时,得到所述催化裂化 催化剂。采用X射线荧光光谱法测定该催化裂化催化剂的组成,其中,M〇03的含量为0. 75 重量%,W03的含量为26重量%,NiO的含量为4. 1重量%。
[0127] 产品性质在表4中列出。
[0128] 实施例5
[0129] 采用与实施例2相同的方法生产喷气燃料,不同的是,使用的加氢精制催化剂和 补充加氢精制催化剂与实施例3相同,使用的加氢裂化催化剂与实施例4相同。产品性质 在表4中列出。
[0130] 对比例3
[0131] 米用与实施例2相同的方法生产喷气燃料,不同的是,反应条件如表1所7K。产品 性质在表4中列出。
[0132] 对比例4
[0133] 米用与实施例2相同的方法生产喷气燃料,不同的是,反应条件如表1所7K。产品 性质在表4中列出。
[0134] 对比例5
[0135] 米用与实施例2相同的方法生产喷气燃料,不同的是,反应条件如表1所7K。产品 性质在表4中列出。
[0136] 对比例6
[0137] 米用与实施例2相同的方法生产喷气燃料,不同的是,反应条件如表1所7K。产品 性质在表4中列出。
[0141] 实施例6
[0142] 本实施例采用的原料油C为催化裂化柴油Cl和煤焦油轻馏分C2的混合油,其中, Cl与C2的重量比为2 :1,其性质如表5所示。
[0143] 本实施例在两个固定床反应器中进行,在第一固定床反应器中依次装填加氢保护 剂和加氢精制催化剂,在第二固定床反应器中依次装填加氢裂化催化剂和补充加氢精制催 化剂,其中,加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂和补充加氢精制催化剂的装填体积比为65 : 35 :10 ;所述加氢保护剂的量为所述加氢精制催化剂的20体积%。其中,加氢保护剂为购 自中国石油化工股份有限公司长岭分公司的牌号为RG-30A和RG-30B的催化剂,RG-30A与 RG-30B的体积比为0. 5 :1,以原料油的流向为基准,RG-30A位于RG-30B的上游。
[0144] 所述加氢精制催化剂和补充加氢精制催化剂相同,采用以下方法制备。
[0145] 用200毫升含70. 5克仲钥酸铵和23. 2克磷酸的水溶液浸渍200克氧化娃载体 S(采用与实施例2相同的方法制备),浸渍时间为2小时,然后于120°C干燥4小时,接着 在460°C焙烧4小时,得到负载氧化钥的含钥载体。然后,用118毫升含11. 4克硝酸钴和 45. 7克硝酸镍的水溶液浸渍含钥载体2小时,接着于120°C干燥4小时,得到加氢精制催化 剂。采用X射线荧光光谱法测定该催化剂的组成,其中,M〇03的含量为20. 2重量%,NiO的 含量为4. 0重量%,C〇0的含量为1. 0重量%,P205的含量为5. 0重量%。
[0146] 加氢裂化催化剂采用以下方法制备。
[0147] 取50克USY沸石(中国石油化工股份有限公司长岭分公司产品,晶胞常数为 24. 50埃,结晶度为88%,氧化钠含量为0. 8重量%,干基为75重量% ),伴随搅拌于常温条 件(为25°C)下加入到75mL含钥酸铵(以Mo03计,浓度为103. 3g/L)和硝酸镍(以NiO 计,浓度为20. 4g/L)的氨水(NH3的浓度为10重量% )混合溶液中,充分搅拌,然后于120°C 干燥4小时,然后置于管式炉恒温区,在氢气和水蒸汽气氛中,于550°C焙烧2小时,从而得 到分子筛MNY-2,其中,焙烧的具体条件为:气体流量为1. 2NmV(kg·h),水蒸汽与氢气的体 积比为1 :50。采用X射线荧光光谱法测定分子筛MNY-2的组成,其中,M〇03的含量为9. 0 重量%,NiO的含量1.8重量%。
[0148] 将245. 5克拟薄水铝石(中国石油化工股份有限公司长岭分公司产品,干基为70 重量% )与13. 5克MNY-2型分子筛(干基为75重量% )混合,挤成外接圆直径为1. 6 _ 米的三叶形条,湿条于120°C烘干3小时,接着在600°C焙烧4小时,得到载体Z2。
[0149] 用85毫升含偏钨酸铵(以W03计,浓度为478. 8克/升)和硝酸镍(以NiO计,浓 度为54. 7克/升)和162. 3克乙二醇的混合溶液浸渍100克载体Z2,浸渍时间为1小时, 然后于120°C烘干2小时,接着在450°C焙烧3小时,得到催化裂化催化剂。采用X射线荧 光光谱法测定该催化裂化催化剂的组成,其中,M〇03的含量为0. 3重量%,W03的含量为26 重量%,NiO的含量为3. 3重量%。
[0150] 本