一种喷气燃料的加氢生产方法_5

文档序号:9702682阅读:来源:国知局
实施例参照图1所示的流程生产喷气燃料,具体工艺流程如下。
[0151] 原料油和氢气混合并进行预热后,送入第一固定床反应器中依次与加氢保护剂和 加氢精制催化剂(将加氢精制催化剂称为第一反应区)接触反应。第一固定床反应器的流 出物进入高压汽提塔中进行汽提,得到气相物流和液相物流,其中,汽提的条件包括:温度 为280°C;以表压计,压力为14.OMPa;汽提介质为氢气。液相物流进入第二固定床反应器中 依次与加氢裂化催化剂(即,第二反应区)和补充加氢精制催化剂接触。第二固定床反应 器的流出物进行气液分离后,将分离出的液相组分进行分馏,收集喷气燃料馏分。其中,具 体反应条件和得到的产品性质在表6中列出。
[0156] * :以加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂的总量为基准
[0157] 实施例7
[0158] 本实施例采用的原料油D为催化裂化柴油C1和煤直接液化油E1的混合油,其中, C1与E1的重量比为2 :1,其性质如表7所示。
[0159] 本实施例在两个固定床反应器中进行,在第一固定床反应器中依次装填加氢保护 剂和加氢精制催化剂,在第二固定床反应器中依次装填加氢裂化催化剂和补充加氢精制催 化剂,其中,加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂和补充加氢精制催化剂的装填体积比为70 : 30 :10 ;所述加氢保护剂的量为所述加氢精制催化剂的30体积%。其中,加氢保护剂为购 自中国石油化工股份有限公司长岭分公司的牌号为RG-30A和RG-30B的催化剂,RG-30A 与RG-30B的体积比为1 :1,以原料油的流向为基准,RG-30A位于RG-30B的上游;加氢精 制催化剂和补充加氢精制催化剂为购自中国石油化工股份有限公司长岭分公司的牌号为 RS-1000的催化剂。
[0160] 加氢裂化催化剂采用以下方法制备。
[0161] 取100克NaY沸石(中国石油化工股份有限公司长岭分公司产品,晶胞常数为 24. 65埃,结晶度为95%,氧化钠含量为5. 3重量% ),与0.lmol/L的硝酸铵溶液在80°C交 换1小时,然后过滤,收集到的分子筛在马弗炉中于560°C焙烧4小时,得到HNaY。
[0162] 将50克HNaY和0. 53克三氧化钥、0. 12克氧化镍在玛瑙研钵中研磨混合,然后,将 得到混合物置于管式炉的恒温区中,在氢气和水蒸汽气氛中,于600°C焙烧8小时,从而得 到分子筛MNY-3,其中,焙烧的具体条件为:气体流量为1. 8NmV(kg·h),水蒸汽与氢气的体 积比为1 :90。采用X射线荧光光谱法测定分子筛MNY-3的组成,其中,M〇03的含量为1. 0 重量%,NiO的含量0. 2重量%。
[0163] 将171. 4克拟薄水铝石(中国石油化工股份有限公司长岭分公司产品,干基为70 重量% )与106. 7克MNY-3型分子筛(干基为75重量% )混合,挤成外接圆直径为1. 6毫 米的三叶形条,湿条于120°C烘干3小时,接着在600°C焙烧4小时,得到载体Z3。
[0164] 用87毫升含偏钨酸铵(以W03计,浓度为513. 1克/升)和硝酸镍(以NiO计, 浓度为47. 9克/升)的混合水溶液浸渍100克载体Z3,浸渍时间为1小时,然后于120°C 干燥2小时,接着在450°C焙烧3小时,得到催化裂化催化剂。采用X射线荧光光谱法测定 该催化裂化催化剂的组成,其中,M〇03的含量为0. 3重量%,W03的含量为30重量%,NiO的 含量为2. 9重量%。
[0165] 本实施例参照图1所示的流程生产喷气燃料,具体工艺流程如下。
[0166] 原料油和氢气混合并进行预热后,送入第一固定床反应器中依次与加氢保护剂和 加氢精制催化剂(将加氢精制催化剂称为第一反应区)接触反应。第一固定床反应器的流 出物进入高压汽提塔中进行汽提,得到气相物流和液相物流,其中,汽提的条件包括:温度 为200°C;以表压计,压力为14.OMPa;汽提介质为氢气。液相物流进入第二固定床反应器中 依次与加氢裂化催化剂(即,第二反应区)和补充加氢精制催化剂接触。第二固定床反应 器的流出物进行气液分离后,将分离出的液相组分进行分馏,收集喷气燃料馏分。其中,具 体反应条件和得到的产品性质在表8中列出。
[0167]表 7
[0168]
[0171] * :以加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂的总量为基准
[0172] 实施例1-7的结果证实,采用本发明的方法生产的喷气燃料的密度达到0.835g/ cm3以上,重量热值达到42. 9MJ/kg以上,满足GJB16036号喷气燃料标准的要求。
【主权项】
1. 一种喷气燃料的加氢生产方法,该方法包括以下步骤: (1) 在加氢精制反应条件下,使原料油和氢气与加氢精制催化剂接触; (2) 从步骤(1)得到的流出物中分离出气相物流,得到液相物流; (3) 将所述液相物流和氢气与加氢裂化催化剂在加氢裂化反应条件下接触; (4) 从步骤(3)得到的流出物中分离出喷气燃料; 其中,所述原料油的芳烃含量为40重量%以上; 步骤(1)中,所述加氢精制反应条件使得原料油中双环芳烃的饱和率为45-85%,步骤 (3)中,所述加氢裂化反应条件使得所述液相物流中单环芳烃的饱和率为60-95%。2. 根据权利要求1所述的方法,其中,所述原料油中,芳烃的含量为40-90重量%。3. 根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述原料油中,以芳烃的总量为基准,单环芳 烃的含量为20-40重量%。4. 根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述原料油为催化裂化柴油,或 者所述原料油为催化裂化柴油与掺炼油的混合油,所述掺炼油为催化裂化重循环油、煤焦 油和煤液化油中的一种或多种,以所述混合油的总量为基准,所述催化裂化柴油的含量为 30-90 重量%。5. 根据权利要求1所述的方法,其中,所述加氢精制反应条件包括:温度为250-450°C, 氢分压为7-16MPa,氢油体积比为100-2000Nm3/m3,液时体积空速为0. 3-3h1 ; 所述加氢裂化反应条件包括:温度为250-450°C,氢分压为7-14MPa,氢油体积比为 100-2000Nm3/m3,液时体积空速为 0. 8-4h\6. 根据权利要求1所述的方法,其中,通过闪蒸和/或汽提从步骤(1)得到的流出物中 分离出气相物流。7. 根据权利要求6所述的方法,其中,所述闪蒸的条件包括:温度为30-400°C;以表压 计,压力为3-20MPa; 所述汽提的条件包括:温度为30-400°C;以表压计,压力为3-20MPa。8. 根据权利要求1或5所述的方法,其中,所述加氢精制催化剂含有载体以及负载在所 述载体上的至少一种第VIB族金属组分和至少一种第VIII族金属组分,所述第VIB族金属 组分以金属氧化物的形式存在,所述第VIII族金属组分以金属盐的形式存在,所述载体为 氧化硅。9. 根据权利要求8所述的方法,其中,以加氢精制催化剂的总量为基准并以氧化物计, 所述第VIII族金属组分的含量为1-10重量%,所述第VIB族金属组分的含量为5-50重 量%。10. 根据权利要求1或5所述的方法,其中,所述加氢裂化催化剂含有载体以及负载在 所述载体上的至少一种第VIII族金属组分和至少一种第VIB族金属组分,所述载体含有Y 型沸石,以所述载体的总量为基准,所述Y型沸石的含量为5-85重量%,所述Y型沸石含有 Mo和Ni,以Y型沸石的总量为基准,以M〇03计的Mo的含量为0. 5-10重量%,以NiO计的 Ni的含量为0. 1-5重量%。11. 根据权利要求10所述的方法,其中,所述Y型沸石的制备方法包括: (1) 将Y型沸石与含Mo化合物和含Ni化合物混合,得到一种混合物; (2) 将所述混合物在由含水蒸汽的气体形成的气氛中,于200-700°C处理1-24小时。12. 根据权利要求10所述的方法,其中,以所述加氢裂化催化剂的总量为基准并以氧 化物计,所述第VIII族金属组分的含量为1-10重量%,所述第VIB族金属组分的含量为 5-50重量%。13. 根据权利要求1所述的方法,其中,所述喷气燃料按照ASTMD2887测定的馏程在 150-300°C的范围内。
【专利摘要】本发明公开了一种喷气燃料的加氢生产方法,包括:在加氢精制反应条件下,使原料油和氢气与加氢精制催化剂接触,从得到的流出物中分离出气相物流,得到液相物流;将液相物流和氢气与加氢裂化催化剂在加氢裂化反应条件下接触,从得到的流出物中分离出喷气燃料;其中,原料油的总芳烃含量为40重量%以上;加氢精制反应条件使得原料油中双环芳烃的饱和率为45-85%,加氢裂化反应条件使得液相物流中单环芳烃的饱和率为60-95%。该方法即使采用劣质催化裂化柴油作为原料,在常规的固定床反应器上,也能生产符合GJB1603规定的6号喷气燃料标准的高密度喷气燃料。
【IPC分类】C10G67/02
【公开号】CN105462613
【申请号】CN201410466309
【发明人】任亮, 张毓莹, 蒋东红, 胡志海, 梁家林, 龙湘云, 辛靖
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2014年9月12日
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