一种提高液体收率的催化裂化方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及石油炼制及石油化工加工过程，具体地，涉及一种提高液体收率的催 化裂化方法。
【背景技术】
[0002] 随着石油重质化和劣质化的趋势不断加深，石油炼制及石油化工加工过程的技术 难度也逐渐增加。原料的重质化和劣质化主要体现在原料油中胶质和浙青质的含量增加， 而根据焦中的附加焦定义，它是原料油中胶质浙青质等高沸点、稠环芳烃为主的生焦前驱 物在催化剂表面上发生缩合反应而生成。因此原料油质量越差，对生焦的影响也越大。
[0003] 目前，针对原料劣质化的问题，主要有以下两方面措施：一种是采用工艺改进的办 法，通过引入辅助设备，改进原装置使原料油质量得到改善；另一种是通过在原料油中加入 一定量的添加剂来有效抑制胶质浙青质等石油大分子的聚集，降低其生焦率，从而有效提 高液体收率。后一种方法因不改变工艺流程，不影响正常操作，加注方便、灵活，故成为劣质 油加工的有效方法。
[0004] 研究表明，重油以及渣油中的浙青质含量和稳定性是影响催化裂化液体收率的重 要因素。因此在无法调整重油中浙青质含量的情况下，只有通过提高浙青质在重油中的分 散性能，才能有效提高重油稳定性，减少催化裂化过程中焦炭的生成，提高液收。以往人们 主要考虑使用聚烯烃丁二酰亚胺类作为分散剂来抑制小焦垢的沉积；使用聚烯烃硫代磷酸 酯类作为清净剂对形成的焦垢进行清洗；或是将清净剂、分散剂进行简单的复合。如已有 技术US4835332、US4900426、W02013113491A1中使用聚异丁烯丁二酰亚胺或其衍生物用于 对形成的焦垢进行分散和增溶的作用；但该类产品的热稳定性较差，在大于300°C时使用 效果会下降；US4828674和US4927519公开了用聚硫化烷基酚类化合物来抑制焦的生成； US4775458和US4927561公开了将清净剂和抗氧剂等复合来控制焦的生成，但在减焦（降低 焦炭收率）效果和增收（提高液体收率）效果上仍有一定的局限性。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是为了克服现有的催化裂化工艺中不能有效降低焦炭收率并提高 液体收率的缺陷，提供一种提高液体收率的催化裂化方法。
[0006] 本发明提供了一种提高液体收率的催化裂化方法，该方法包括：将原料油和浙 青质分散剂注入催化裂化装置中进行催化裂化反应，其中，所述浙青质分散剂的用量为 5-10000ppm〇
[0007] 根据本发明提供的提高液体收率的催化裂化方法，通过引入浙青质分散剂，改变 了原料油的表面性质，降低了原料油的粘度和电导率，从而降低了浙青质团簇絮凝的发生， 提高了原料油的物化性能，减小了雾滴直径，缩短了气化时间，提高了油气分子在催化剂上 的扩散速度，减少了缩合反应和氢转移反应的发生；有效地在催化剂表面与金属镍、钒等发 生作用，或是形成金属盐或是以膜的形式覆盖在污染金属表面，从而改变污染金属的分散 状态和存在形式，使其转变为稳定的、无污染活性的组分；改善了重质油中胶质浙青质等生 焦前驱物的分散性，从而达到了抑制生焦、增加液收的目的。
[0008] 而且，本发明所述的方法操作简单，装置的经济效益显著。
[0009] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0010] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0011] 本发明提供的所述提高液体收率的催化裂化方法包括：将原料油和浙青质分散剂 注入催化裂化装置中进行催化裂化反应，其中，所述浙青质分散剂的用量为5-10000ppm。
[0012] 在优选情况下，所述浙青质分散剂的用量为20-5000ppm。在本发明中，ppm是指用 量的相对重量比，具体是相对于原料油用量的重量比。
[0013] 在优选情况下，所述浙青质分散剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、 十二烷基二甲基氯化铵、乙氧基壬基苯酚和亚油酸中的至少一种。最优选地，所述浙青质分 散剂为十二烷基苯磺酸钠和/或乙氧基壬基苯酚。
[0014] 在优选情况下，将原料油和浙青质分散剂注入催化裂化装置中的方式为：先将原 料油和浙青质分散剂混合，再将得到的混合物注入催化裂化装置中。
[0015] 在本发明提供的所述方法中，为了进一步提高液体收率并降低焦炭收率，所述催 化裂化方法优选还包括：在催化裂化装置中注入辅助添加剂，所述辅助添加剂为金属钝化 剂和溶剂中的至少一种。
[0016] 优选地，所述辅助添加剂的用量为l-20000ppm，更优选为10-15000ppm。
[0017] 在本发明中，所述金属钝化剂没有特别的限定，本领域常规使用的金属钝化剂均 适用于本发明。在优选情况下，所述金属钝化剂为有机锑化合物、有机稀土化合物、有机铋 化合物和有机锡化合物中的至少一种。所述有机锑化合物例如可以为二烷基二硫代磷酸 锑、三苯基锑、三羧酸锑、硫醇锑等。所述有机稀土化合物例如可以为三（异丙基环戊二烯） 化镧、三（环戊二烯）化镧、三（氰基式二烯基）铈等。所述有机铋化合物例如可以为三乙 基铋、三苯基铋、三乙烯基铋等。所述有机锡化合物例如可以为辛酸锡、四丁基锡、四苯基 锡、六丁基锡等。进一步优选地，所述金属钝化剂为辛酸锡和/或二烷基二硫代磷酸锑。
[0018] 在本发明中，所述溶剂可以为减压蜡油、煤油、柴油、芳烃类溶剂、四氢萘、甲基萘 和醇类溶剂中的至少一种。
[0019] 在优选情况下，将原料油、浙青质分散剂和辅助添加剂注入催化裂化装置中的方 式为：先将原料油、浙青质分散剂和辅助添加剂混合，再将得到的混合物注入催化裂化装置 中。
[0020] 在本发明提供的所述方法中，所述原料油可以本领域常规的催化裂化原料油，具 体地，例如可以为常压渣油、减压渣油、直馏减压馏分油、延迟焦化馏出油和脱浙青油中的 至少一种。
[0021] 在本发明提供的所述方法中，所述催化裂化装置可以为本领域常规的反应器，例 如可以为提升管反应器、固定床反应器、流化床反应器和提升管反应器中的一种或多种的 组合。
[0022] 在本发明提供的所述方法中，所述催化裂化反应可以在本领域常规的催