一种高辛烷值低硫汽油的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种高辛烷值低硫汽油的生产方法。
【背景技术】
[0002] 汽油辛烷值是衡量汽油在气缸内抗爆震燃烧能力的一种数字指标，其值高表示抗 爆性好。
[0003] 随着世界环保法规的日益严格，各国都在不断提高汽油产品的质量标准。汽油硫 含量和烯烃含量是衡量汽油清洁度的重要指标，从环保的角度考虑要求汽油中的硫含量和 烯烃含量越低越好。
[0004] 目前在汽油脱硫技术中，经济可行、应用成熟的有催化裂化汽油选择性加氢技术、 催化蒸馏技术以及吸附脱硫技术。汽油加氢脱硫（后加氢）技术是一种投资成本底、氢耗 少并且可以有效降低汽油硫含量的方法。降低汽油中的烯烃含量通常也是通过采用选择性 加氢的方法来实现的。但是，无论是加氢脱硫，还是选择性加氢脱烯烃，都会因为汽油中的 烯烃被大幅度加氢饱和，造成汽油辛烷值损失严重。
[0005] 在传统的提高汽油辛烷值的方法中，一种是通过在汽油中添加高辛烷值组分如甲 基叔丁基醚（MTBE)、芳烃等来提高汽油的辛烷值，但加入的芳烃等可能会对汽油的品质或 者对环保有不利影响；另一种是通过优化汽油的生产工艺，例如在催化裂化反应过程中引 入辛烷值助剂来得到高辛烷值汽油，但该方法中汽油辛烷值的提高通常是由于汽油中烯烃 含量的增加而导致的，不符合现代环保对汽油低烯烃含量的要求。
[0006] 因此，迫切需要一种新的高辛烷值低硫汽油的生产方法。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种新的高辛烷值低硫汽油的生产方法。
[0008] 本发明提供了一种高辛烷值低硫汽油的生产方法，该方法包括：将原料汽油进行 脱硫处理，得到低硫汽油；将所述低硫汽油进行脱正构烷烃的处理，得到非正构烷烃含量为 80-100重量％的处理油。
[0009] 优选地，其中所述处理油中非正构烷烃的含量为90-100重量％，本发明所述非正 构烷烃是指汽油中除正构烷烃之外的其它组分，包括异构烷烃、环烷烃、烯烃、芳烃等。
[0010] 优选地，其中所述脱硫处理包括加氢脱硫和/或吸附脱硫。
[0011] 根据本发明一种优选方式，该方法包括如下步骤：（1)将原料汽油进行切割分馏， 获得轻汽油馏分和重汽油馏分，轻汽油馏分和重汽油馏分的切割点为50°c -100°c ; (2)将 所述轻汽油馏分进行无碱脱硫，得到脱硫后的轻汽油馏分；(3)将所述重汽油馏分进行选 择性加氢脱二烯烃反应，得到脱二烯烃的重汽油馏分；(4)将所述脱二烯烃的重汽油馏分 进行选择性加氢脱硫反应，得到低硫重汽油馏分；（5)将所述低硫重汽油馏分进行脱正构 烷烃的处理，得到非正构烷烃含量为90-100重量％的处理油；（6)将步骤（2)所述脱硫后 的轻汽油馏分与步骤（5)所述处理油进行混合调和，得到辛烷值提高的汽油产品。
[0012] 优选地，其中所述无碱脱硫的操作条件为：压力0· 1-L OMPa，温度20-70°C，进料 液时质量空速〇. 5-2. 0小时\空气流量/轻汽油馏分体积比0. 1-1. 0Nm3/m3 ;所述无碱脱 硫所用的催化剂和助剂均为本领域普通技术人员所熟知，所述催化剂可以包含金属有机络 合物，例如金属螯合物和鐵化合物，催化剂助剂可以为有机碱，例如季铵碱。
[0013] 优选地，其中所述选择性加氢脱二烯烃的操作条件为：压力0.8-4. 2MPa，温度 60-340°C，进料液时体积空速2-12小时\氢油体积比为100-800Nm3/m 3 ;所述选择性加氢 脱二烯烃反应所用的催化剂包含氧化铝载体、负载在该氧化铝载体上的至少一种选自第W 族的非贵金属组分、至少一种选自第VI B族的金属组分和至少一种选自锂、钠、钾和铷的碱 金属组分，其中，以催化剂为基准，以氧化物计的第W族非贵金属组分的含量为〇. 5-8重 量％，以氧化物计的第VI B族金属组分的含量为4-30重量％，以氧化物计的碱金属组分的 含量为1-7重量％，氧化铝载体的含量为55-94. 5重量％;其中所述氧化铝载体为选自拟薄 水铝石、拟薄铝石、氢氧化铝和三水氢氧化铝中至少一种的成型物。
[0014] 优选地，其中所述选择性加氢脱硫的操作条件为：压力0.2-3. OMPa，温度 80-260°C，进料液时体积空速1-12小时\氢气与原料汽油体积比为5-250Nm3/m 3 ;所述选 择性加氢脱硫反应所用的催化剂包含氧化铝载体、负载在该氧化铝载体上的至少一种选自 第W族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分，其中，以催化剂为基准，以氧 化物计的第W族金属组分的含量为〇. 1-10重量％，以氧化物计的第IV B族金属组分的含量 为0. 5-35重量％，氧化铝载体的含量为55-99. 4重量％;其中，所述第W族非贵金属组分的 摩尔数与第VI B族金属组分的摩尔数的比值为0. 05-0. 55。
[0015] 优选地，其中所述脱正构烷烃的处理包括：将所述低硫重汽油馏分在吸附分离塔 中进行正构烷烃的吸附分离。
[0016] 优选地，其中所述吸附分离在多组并联的吸附分离塔中进行，每一组吸附分离塔 包括1-3个串联的吸附分离塔。
[0017] 优选地，其中所述吸附分离所用的吸附剂为选自5A分子筛、硅胶和氧化铝中的至 少一种；吸附操作的条件为：温度220-350°C，压力0. 2-1. OMPa，进料液时体积空速0. 5-2. 0 小时1，停留时间为10-500秒。
[0018] 优选地，其中所述吸附分离还包括：将脱附剂通入吸附分离塔进行脱附操作。
[0019] 优选地，其中所述脱附剂为选自氮气、氢气、氨蒸汽、水蒸汽、二氧化碳、甲烷、天然 气和炼厂气中的至少一种；脱附操作的温度为150-400°C，脱附剂进料体积空速为30-70小 时\脱附时间为2-8分钟。
[0020] 优选地，其中所述脱正构烷烃的处理包括：将所述低硫重汽油馏分通过溶剂萃取 分离出正构烷烃。
[0021] 优选地，其中所述溶剂萃取的操作条件为：萃取所用溶剂与被萃取汽油的质量比 为1-5,萃取时间为1-10分钟，温度为-30°C至-1°C，萃取所用溶剂为选自氯代烃、醚、酯和 酮类中的至少一种。
[0022] 优选地，其中所述原料汽油为选自催化裂化汽油、催化裂解汽油、直馏汽油、焦化 汽油、热裂解汽油、热裂化汽油和加氢精制后汽油中的至少一种。
[0023] 优选地，其中所述原料汽油的馏程为30_220°C。
[0024] 本发明另辟蹊径，不同于现有技术中通过向汽油中添加高辛烷值组分来提高辛烷 值，而是通过减少汽油中的低辛烷值组分来达到提高汽油辛烷值的目的。通过本发明的上 述技术方案，经过脱硫处理、脱正构烷烃处理的原料汽油硫含量降低，且在不提高汽油烯烃 含量的情况下可以使汽油的辛烷值得到提高，或者在汽油烯烃含量降低的情况下还能适度 保持汽油的辛烷值水平，而且所分离出的正构烷烃还可以作为非常有用的化工原料。
[0025] 本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0026] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0027] 本发明提供了一种高辛烷值低硫汽油的生产方法，该方法包括：将原料汽油进行 脱硫处理，得到低硫汽油；将所述低硫汽油进行脱正构烷烃的处理，得到非正构烷烃含量为 80-100重量％的处理油。
[0028] 根据本发明，所述处理油中非正构烷烃的含量为90-100重量％。
[0029] 根据本发明，所述脱硫处理包括加氢脱硫和/或吸附脱硫，加氢脱硫和/或吸附脱 硫均是本领域技术人员公知的脱硫处理技术，脱硫的操作条件可以根据需要达到的脱硫程 度由本领域普通技术人员确定，本发明对其没有特别的限制。
[0030] 根据本发明的一种优选的【具体实施方式】，本发明提供了一种高辛烷值低硫汽油的 生产方法，该方法包括如下步骤：（1)将原料汽油进行切割分馏，获得轻汽油馏分和重汽油 馏分，轻汽油馏分和重汽油馏分的切割点为50°C -100°C ; (2)将所述轻汽油馏分进行无碱 脱硫，得到脱硫后的轻汽油馏分；(3)将所述重汽油馏分进行选择性加氢脱二烯烃反应，得 到脱二烯烃的重汽油馏分；(4)将所述脱二烯烃的重汽油馏分进行选择性加氢脱硫反应， 得到低硫重汽油馏分；（5)将所述低硫重汽油馏分进行脱正构烷烃的处理，得到非正构烷 烃含量为90-100重量％的处理油；（6)将步骤（2)所述脱硫后的轻汽油馏分与步骤（5)所 述处理油进行混合调和，得到辛烷值提高的汽油产品。
[0031] 根据本发明，无碱脱硫的反应机理是：汽油中的硫醇在催化剂和催化剂助剂的碱 性条件下离解出硫醇负离子，硫醇负离子在催化剂作用下，被氧气或氧化性物质氧化形成