一种煤焦油的加工方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种煤焦油的加工方法。
【背景技术】
[0002] 煤焦油是煤干馈过程中得到的粘稠液体。对于煤焦油的加工利用，目前常规的方 法分为两类：一是物理分离提取化学品，二是加氨生产液体燃料。随着石油资源的日益匿 乏，将煤焦油进行加氨处理W生产液体燃料（如柴油）越来越受到重视。
[0003] CN102851073A公开了一种中低溫煤焦油的组合加工方法，包括（a)煤焦油常压蒸 馈得到轻馈分油、酪油和塔底油，酪油经脱酪得到脱酪油，塔底油减压蒸馈得到脱除渐青质 的重质馈分油，将轻馈分油、脱酪油和重质馈分油进行加氨处理反应；化）加氨处理反应的 反应流出物气液分离，液相分馈为轻馈分和重馈分；（C)重馈分进行加氨裂化反应；（d)加 氨裂化反应的反应流出物经热高分离，分离的液相进入（a)的减压蒸馈。
[0004] CN101885982A公开了一种非均相催化剂的煤焦油悬浮床加氨方法，该方法将煤焦 油原料蒸馈分离为小于260°C、260-37(rC和大于370°CS个馈分，小于260°C馈分进行脱酪 处理，获得脱酪油和粗酪；大于370°C重馈分油经悬浮床进行加氨裂化处理，产物经常压分 馈得到重馈分和轻馈分，重馈分再循环进入加氨裂化处理，轻馈分与脱酪油、260-370°C馈 分混合进行提质加工，生产燃料油和芳控产品。 阳0化]CN1952070A公开了一种煤焦油生产清洁油品的方法，包括将煤焦油首先脱除机械 杂质和水，再加氨处理脱除金属、残炭杂质、硫、氮、氧杂质，得到加氨精制生成油，然后分馈 出其中的重质馈分进行加氨裂化，得到的产物部分或全部循环回加氨裂化。其中，加氨精制 生成油分馈出的轻质馈分中含有柴油。
[0006] CN102766477A公开了一种用煤焦油制备燃料油的方法，包括（1)将煤焦油与溶剂 混合后在超声振荡得到混合液；(2)将混合液在惰性气体下高溫高压进行溶剂萃取煤焦油 中的燃料油成分；（3)蒸发掉溶剂得到清洁燃料油。
[0007] 但是上述现有技术对于煤焦油的加工还不完善，不仅对于煤焦油中含有的高附加 值的物质的利用不够充分，而且，由于煤焦油中重组分中渐青质的存在，使催化剂在反应过 程容易结焦，导致堵塞反应管路，加工过程不稳定，催化剂失活快。因此，需要提供一种煤焦 油的加工方法，W便更合理地利用煤焦油生产燃料油和化工产品，并且能稳定地进行煤焦 油的加工过程。
【发明内容】
[0008] 本发明的目的是为了提高煤焦油加工过程的稳定性和对煤焦油的利用，提供一种 煤焦油的加工方法。
[0009] 为了实现上述目的，本发明提供了一种煤焦油的加工方法，该方法包括：（1)将煤 焦油进行第一次分馈得到轻馈分、中间馈分和重馈分；所述轻馈分为馈程小于26(TC馈分， 所述中间馈分为馈程260-350°C馈分，所述重馈分为馈程大于350°C馈分；（2)在氨气和加 氨催化剂存在下，将所述重馈分与萃取剂混合进行超临界萃取得到萃取液，并将所述萃取 液进行分离得到脱渐青油；（3)在氨气和加氨精制催化剂存在下，将所述中间馈分进行加 氨精制，得到精制中间馈分；(4)在氨气和加氨裂化催化剂存在下，将含有所述精制中间馈 分和所述脱渐青油的物料进行加氨裂化，得到加氨裂化产物；（5)将所述轻馈分进行脱酪 处理得到脱酪油和粗酪；(6)在氨气和后加氨精制催化剂存在下，将含有所述加氨裂化产 物和所述脱酪油的料流，进行后加氨精制，将得到的后加氨精制产物进行第二次分馈，得到 汽油和柴油。
[0010] 通过上述技术方案，超临界萃取在加氨催化剂存在和临氨条件下进行，可W提高 进行加氨裂化的原料的质量，可W减少加氨裂化催化剂上的结焦量，提供加氨裂化装置长 周期运转，增加煤焦油加工的稳定性。同时结合适宜的加氨裂化条件W及分馈程提取有经 济效益的物质，可W提高酪类产品、汽油和柴油的收率，使煤焦油更充分地利用，提高煤焦 油的经济效益。
[0011] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予W详细说明。
【附图说明】
[0012] 附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具 体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
[0013] 图1为本发明提供的煤焦油加工方法的一种优选的实施方式的流程示意图。
[0014] 附图标记说明
[0015] 1、预处理 2、第一次分馈 3、脱酪处理
[0016] 4、预加氨 5、加氨精制 6、超临界萃取
[0017] 7、溶剂回收 8、脱渐青油加氨处理9、加氨裂化 阳01引 10、后加氨精制 11、第二次分馈
【具体实施方式】
[0019] W下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0020] 本发明提供了一种煤焦油的加工方法，该方法包括：（1)将煤焦油进行第一次分 馈得到轻馈分、中间馈分和重馈分；所述轻馈分为馈程小于260°C馈分，所述中间馈分为馈 程260-350°C馈分，所述重馈分为馈程大于350°C馈分；(2)在氨气和加氨催化剂存在下，将 所述重馈分与萃取剂混合进行超临界萃取得到萃取液，并将所述萃取液进行分离得到脱渐 青油；(3)在氨气和加氨精制催化剂存在下，将所述中间馈分进行加氨精制，得到精制中间 馈分；(4)在氨气和加氨裂化催化剂存在下，将含有所述精制中间馈分和所述脱渐青油的 物料进行加氨裂化，得到加氨裂化产物；(5)将所述轻馈分进行脱酪处理得到脱酪油和粗 酪；(6)在氨气和后加氨精制催化剂存在下，将含有所述加氨裂化产物和所述脱酪油的料 流进行后加氨精制，并将得到的后加氨精制产物进行第二次分馈，得到汽油和柴油。
[0021] 本发明中，通过在加氨催化剂存在和临氨条件下进行超临界萃取处理重馈分，可 W提高得到的脱渐青油的质量，在进行后续的加氨裂化反应时可W降低加氨裂化催化剂上 的结焦量，延长加氨裂化装置的平稳运行周期，提高整个煤焦油加工的稳定性。
[0022] 根据本发明，超临界萃取在加氨催化剂存在和临氨条件下进行，萃取剂的选择和 使用条件可W考虑加氨催化剂和临氨的影响，优选情况下，所述萃取剂可W为正戊烧、异戊 烧、丙烷、正下烧、异下烧和石脑油中的至少一种。
[0023] 根据本发明，所述加氨催化剂在超临界萃取操作下使用，优选情况下，步骤（2)中 的所述加氨催化剂包括活性组分和载体，所述载体为氧化侣或含娃氧化侣，所述活性组分 为VIB族金属和/或VIII族金属，W所述催化剂的总重量为基准，VIB族金属的含量W氧 化物计为5-25重量％，VIII族金属的含量W氧化物计为0. 5-10重量％ ;优选地，VIB族金 属为Mo和/或W，VIII族金属为Co和/或Ni。加氨催化剂可W商购获得，具体例如中国 石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院（下称抚研院）的加氨催化剂，如HSF系列、肥 系列或HF系列。
[0024] 根据本发明，超临界萃取的条件满足将重馈分中的渐青组分分离出，并使加氨催 化剂发挥作用，降低脱渐青油对后续加氨裂化过程中催化剂的结焦的影响即可。优选情况 下，超临界萃取的溫度为120-250°C，超临界萃取的压力为3MPa至IOMPa W下，所述重馈分 与萃取剂的重量比为1 :1-6,氨气的分压为3-lOMPa，氨气与所述重馈分的体积比为5-100 : 1，所述重馈分的重时空速为0. 2-lOh 1;优选地，超临界萃取的溫度为120-210°C，所述重馈 分与萃取剂的重量比为1 :3-5。
[00巧]在本发明的一种实施方式中，该方法还可W包括将所述脱渐青油进行加氨处理， 并将得到的待裂化脱渐青油送入步骤（4)中进行加氨裂化。所述加氨处理可W在氨气和 加氨处理催化剂存在下进行，溫度为300-420°C，压力为8-18MPa，氨气与所述脱渐青油的 体积比为500-2000:1，相对于加氨处理催化剂的体积，所述脱渐青油的进料的体积空速为 0. 2-比1，加氨处理催化剂可W为本领域常规使用的加氨处理催化剂，例如可W商购获得， 具体如抚研院的加氨处理催化剂，不再寶述。该实施方式可W进一步地改善进行所述加氨 裂化的物料的质量，降低加氨裂化的催化剂的结焦量。
[00%] 根据本发明，优选情况下，该方法还包括将所述萃取液分离得到的萃取剂回用于 超临界萃取。萃取剂回收可W采用本领域常规使用的方法进行，没有特别的限定。
[0027] 根据本发明，步骤（3)中加氨精制的条件可W不特别地限定，优选情况下，步 骤（3)中的加氨精制的条件可W包括：加氨精制的溫度为230-410°C，加氨精制的压力为 8-20MPa，氨气与所述中间馈分的体积比为500-2000:1，相对于所述加氨精制催化剂的体 积，所述中间馈分的进料的体积空速为0. 2-化1。加氨精制催化剂可W商购获得，具体例如 抚研院的加氨精制催化剂。
[002引根据本发明，步骤（4)中加氨裂化的条件可W不特别地限定，优选情况下，步 骤（4)中所述加氨裂化的条件包括：加氨裂化的压力为8-20MPa，加氨裂化的溫度为 350-440°C，氨气与所述物料的体积比为800-2500:1，相对于所述加氨裂化催化剂的体积， 所述物料的体积空速为0. 25-2h 1。加氨裂化催化剂可W商购获得，具体例如抚研院的加氨 裂化催化剂。
[0029] 在本发明的一种实施方式中，该方法还包括将所述脱酪油进行预加氨，并将得到 的待精制油进入步骤化）中进行后加氨精制。
[0030] 本发明中，所述预加氨可W在氨气和预加氨催化剂的存在下进行，条件包括：溫度 为220-410°C，压力为8-16MPa，氨气与所述脱酪油的体积比为500-2000:1，相对于预加氨 催化剂的体积，所述脱酪油的体积空速为0. 2-化1。进一步进行预加氨可W更好地改善脱酪 油的品质，有助于提高加工煤焦油获得的产品的质量。所述预加氨催化剂的载体为氧化侣 或含娃氧化侣，活性组分为VIB族金属和/或VIII族金属，W所述催化剂的总重量为基准， VIB族金属的含量W氧化物计为0. 5-10重量％，VHI族金属的含量W氧化物计为0. 1-5重 量％ ;优选地，VIB族金属为Mo和/或W，VIII族金属为Co和/或Ni。具体地，例如预加 氨催化剂含有1重量％的氧化钢，1重量％的氧化儀和98重量％的氧化侣。
[0031] 在本发明的另一种实施方式中，该方法还包括将轻馈分进行分馈为馈程小于 200°C的轻石脑油和馈程200-260°C的酪油，并将所述酪油送入步骤巧）中进行脱酪处理， 将所述轻石脑油送入步骤（6)进行后加氨精制。
[0032] 本发明中进一步将轻馈分分馈可W有助于后续的脱酪处理过程更好地获得酪类 广品。
[0033] 在本发明的还一种实施方式中，将所述脱酪处理得到的产物和所述轻石脑油一起 进行预加氨，并将得到的产物进入步骤化）中进行后加氨精制。其中所