船用柴油机汽缸润滑剂油组合物的制作方法

文档序号:10475400阅读:701来源:国知局
船用柴油机汽缸润滑剂油组合物的制作方法
【专利摘要】本文公开的是船用柴油机汽缸润滑油组合物,所述润滑油组合物包含(a)主要量的一种或多种第II类基础油料,和(b)清净剂组合物,所述清净剂组合物包含(i)烷基取代的羟基芳族羧酸的一种或多种碱土金属盐,其TBN是大约100?大约250,和(ii)一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐;其中该烷基芳族磺酸或者其盐的芳族部分不包含羟基;且其中该船用柴油机汽缸润滑油组合物的TBN是大约5?大约120。
【专利说明】船用柴油机汽缸润滑剂油组合物
[0001 ]优先权
[0002] 本申请要求2013年11月6日提交的临时申请系列No. 61/900678在35U.S.C. §119下 的权益,其内容在此引入作为参考。
[0003] 发明背景 1.技术领域
[0004] 本发明通常涉及一种船用柴油机汽缸润滑油组合物,特别是用于润滑船用两冲程 十字头柴油机汽缸发动机。
[0005] 2.相关领域说明
[0006] 在不远的过去,快速的渐增的能量成本,特别是在蒸馏原油和液体石油中所引起 的那些成本,变成了运输燃料的用户例如远洋船的船主和经营者的繁重负担。作为响应,那 些用户已经使得他们的操作远离蒸汽涡轮推进装置,以有利于更燃料有效的大型船用柴油 机。柴油机通常可以分类为低速,中速或者高速发动机,并且低速种类被用于最大的,深轴 海运船和某些其他工业应用。
[0007]低速柴油机的尺寸和运行方法是独特的。发动机本身是大块的,较大的单元可以 接近于200吨重量和高到10英尺长度和45英尺高度。这些发动机的输出可以高达100000制 动马力,并且发动机转速是60-大约200转/分钟。它们典型的是十字头设计和以两冲程循环 来运行的。另外,这些发动机通常基于残留燃料运行,但是一些也可以基于蒸馏燃料运行, 其包含很少或者没有残留物。
[0008] 另一方面,中速发动机典型的在大约250-大约IlOOrpm的范围运行,并且可以基于 四冲程或者两冲程循环来运行。这些发动机可以是柱塞设计或者有时候是十字头设计。它 们通常基于残留燃料来运行,恰如低速柴油机那样,但是一些也可以基于蒸馏燃料来运行, 其包含很少或者没有残留物。这些发动机也可以用于在深海轮船上的推进,辅助应用或者 二者。
[0009] 低速和中速柴油机也广泛用于发电厂操作中。低速或者中速柴油机(其基于两冲 程循环来运行)典型的是一种直接连接和直接换向的十字头结构发动机,具有隔膜和一个 或多个填料盒,其将功率汽缸与曲柄轴箱隔离来防止燃烧产物进入曲柄轴箱和与曲柄轴箱 油混合。曲柄轴箱与燃烧区的明显完全分离已经使得本领域技术人员能够用不同的润滑油 来润滑燃烧室和曲柄轴箱。
[0010] 在用于船和重型固定应用的十字头类型的大型柴油机中,汽缸是与其他发动机部 件分别润滑的。汽缸是基于总损失来润滑的,并且依靠位于汽缸衬套周围的润滑机将汽缸 油分别注入到每个汽缸上的套管上。依靠栗将油分配到润滑机,其在现代发动机设计中执 行来将油直接施用到环上,来降低油的浪费。
[0011] 与这些发动机相关的一个问题是它们的制造商通常设计它们来使用多种柴油机 燃料,范围从具有低硫和低沥青质含量的良好品质高蒸馏物燃料到较差品质的中间体或者 重型燃料例如船用残留燃料,其通常具有高硫和高沥青质含量。
[0012] 在这些发动机和使用船用残留燃料中所遇到的高应力产生了对于具有高清净性 和中和能力的润滑剂的需求,即使所述油仅仅短时间曝露于热和其他应力也是如此。通常 用于这些柴油机的残留燃料典型地包含大量的硫,其在燃烧方法中与水组合来形成硫酸, 其的存在导致了腐蚀性磨损。具体地,在船用两冲程发动机中,汽缸衬套和活塞环周围的区 域会被酸侵蚀和磨损。所以,重要地是柴油机润滑油具有抵抗这样的腐蚀和磨损的能力。
[0013] 因此,船用柴油机汽缸润滑剂的一个主要功能是中和在低速2冲程十字头柴油机 中所燃烧的高硫燃料油的硫基酸性组分。这种中和是通过在船用柴油机汽缸润滑剂中包括 碱性物质例如金属清净剂来实现。不幸地是,船用柴油机汽缸润滑剂的碱度可以通过船用 柴油机汽缸润滑剂的氧化(由润滑剂在发动机中所经历热和氧化应力所导致的)来减小,因 此降低了润滑剂的中和能力。如果船用柴油机汽缸润滑剂包含氧化催化剂例如磨损金属 (其通常已知的是在发动机运行过程中存在于润滑剂中),则该氧化可被加速。
[0014] 船用两冲程柴油机汽缸润滑剂必须满足性能要求,来符合更现代的较大内膛,两 冲程十字头柴油机船用发动机所需的苛刻的运行条件,其是以高输出和苛刻负荷和更高温 度的汽缸衬套来运行的。
[0015] 目前,海运工业已经涉及到第I类基础油料(典型的用于船用发动机油)的日益短 缺,以及法律强制的较低硫燃料水平的挑战。除了这些挑战之外,船用两冲程柴油机汽缸润 滑剂必须满足性能要求,来符合更现代的较大内膛,两冲程十字头柴油机船用发动机所需 的苛刻的运行条件,其是以高输出和苛刻负荷和更高温度的汽缸衬套来运行的。所以,存在 着对于船用汽缸润滑油组合物的进一步的需求,其是与非第I类基础油料的基础油料相容 的,同时具有改进的清净性和在高温下高的热稳定性,来符合基于具有宽范围的硫的燃料 来运行的大内膛两冲程发动机的苛刻负荷条件。
[0016] 最近,在大内膛、低速两冲程发动机中的一般设计变化以及运行中的变化(都是通 过燃料效率来驱动的)已经导致了经常发生严重的冷腐蚀。冷腐蚀是由硫酸引起的。由燃料 燃烧(典型的是重质燃料油,具有>2wt%的硫)所产生的硫氧化物将与燃烧过程中形成的水 和来自于废气的水形成了硫酸。当衬套温度下降低于硫酸和水的露点时,腐蚀性混合物冷 凝在衬套上。汽缸润滑剂碱度,到汽缸衬套的油的汽缸润滑剂供料速率,发动机制造和类 型,发动机负荷,入口空气湿度和燃料硫含量是这样的因素,其会影响冷腐蚀的量。高碱性 润滑剂被用于中和硫酸和避免活塞环和汽缸衬套表面的冷腐蚀。高碱度润滑剂(例如高到 100BN,通过ASTM D2896测试方法测量)目前销售来帮助克服严重的冷腐蚀。
[0017] 硫化,过碱化酚盐是由于它们的清净性和热稳定性而广泛用于船用应用的已知的 化合物。但是,低分子量烷基酚化合物例如四丙烯基酚(TPP)经常被用作制造这些硫化,过 碱化酚盐的原料。该制造过碱化酚盐的方法通常导致了最终反应产物和最终在最后的润滑 油组合物中存在着未反应的烷基酚。最近的生殖毒性研究已经显示了在高浓度的未反应的 烷基酚中,特别是TPP,可以是内分泌破坏性材料,其会导致对男性和女性生殖器的不利影 响。
[0018] 为了减少对于消费者的任何潜在健康风险和避免潜在的管理问题,存在着减少或 者消除润滑油组合物中存在的未反应的TPP和它的未硫化的金属盐的量的另外的需要。所 以,甚至更期望的是开发一种船用柴油机汽缸润滑油组合物,其基本上没有未反应的TPP和 它的未硫化的金属盐。

【发明内容】

[0019] 根据本发明的一种实施方案,提供一种船用柴油机汽缸发动机润滑油组合物,所 述润滑油组合物包含(a)主要量的一种或多种第II类基础油料,和(b)清净剂组合物,所述 清净剂组合物包含(i) 一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐,其总碱值(TBN) 是大约100-大约250,和(ii) 一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐;其中该烷基芳族 磺酸或者其盐的芳族部分不包含羟基;和其中该船用柴油机汽缸润滑油组合物的TBN是大 约5-大约120。
[0020] 根据本发明的第二实施方案,提供的是一种用具有改进的高温清净性和热稳定性 的船用柴油机汽缸润滑剂组合物来润滑船用两冲程十字头柴油发动机的方法;其中该方法 包括用船用柴油机汽缸润滑油组合物来运行该发动机,该润滑油组合物包含(a)主要量的 一种或多种第II类基础油料,和(b)清净剂组合物,所述清净剂组合物包含(i) 一种或多种 烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐,其TBN是大约100-大约250,和(ii)一种或多种高 过碱化烷基芳族磺酸或者其盐;其中该烷基芳族磺酸或者其盐的芳族部分不包含羟基;和 其中该船用柴油机汽缸润滑油组合物的TBN是大约5-大约120。
[0021] 本发明的第三实施方案涉及船用柴油机汽缸润滑油组合物用于两冲程十字头船 用柴油机的用途;其中该船用柴油机汽缸润滑剂组合物包含(a)主要量的一种或多种第II 类基础油料,和(b)清净剂组合物,所述清净剂组合物包含(i) 一种或多种烷基取代的羟基 芳族羧酸的碱土金属盐,其TBN是大约100-大约250,和(i i) 一种或多种高过碱化烷基芳族 磺酸或者其盐;其中该烷基芳族磺酸或者其盐的芳族部分不包含羟基;和其中该船用柴油 机汽缸润滑油组合物的TBN是大约5-大约120,来提供具有改进的高温清净性和热稳定性的 船用柴油机汽缸润滑油组合物。
[0022]本发明是基于这样令人惊讶的发现,即,TBN为大约100-大约250的一种或多种烷 基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐,与一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐的组 合有利地改进了用于两冲程十字头船用柴油机的船用柴油机汽缸润滑油组合物的高温清 净性和热稳定性;其中该船用柴油机汽缸润滑剂的TBN是大约5-大约120和包含主要量的一 种或多种第Π 类基础油料。另外,TBN为大约100-大约250的一种或多种烷基取代的羟基芳 族羧酸的碱土金属盐,与一种或多种高过碱化的烷基芳族磺酸或者其盐的组合还有利地改 进了船用柴油机汽缸润滑油组合物的存储稳定性,该组合物的TBN是大约5-大约120和含有 主要量的一种或多种第Π 类基础油料。
【具体实施方式】
[0023] 定义
[0024] 作为本文使用的,术语"船用柴油机汽缸润滑剂"或者"船用柴油机汽缸润滑油"应 当被理解为表示用于低速或者中速两冲程十字头船用柴油机的汽缸润滑的润滑剂。将该船 用柴油机汽缸润滑剂通过许多注射点供给到汽缸壁。船用柴油机汽缸润滑剂能够在汽缸衬 套和活塞环之间提供膜和将部分燃烧的燃料残留物保持悬浮,由此促进发动机清洁性和中 和由例如燃料中的硫化合物燃烧所形成的酸。
[0025] "船用残留燃料"指的是大的船用发动机中可燃烧的材料,其具有至少2.5wt%的 碳残留物(如国际标准化组织(IS0)10370所定义的)(例如至少5wt%或者至少8wt%)(相对 于燃料的总重量),在50°C的粘度大于14.OcSt,例如国际标准化组织规范ISO 8217:2005, "Petroleum products_Fuels(class F)-Specifications of marine fuels,''所定义的船 用残留燃料,其内容在此以它们全部引入作为参考。
[0026] "残留燃料"指的是满足ISO 8217:2010国际标准所提出的残留船用燃料规范的燃 料。"低硫船用燃料"指的是满足ISO 8217:2010规范所提出的残留船用燃料规范的燃料,此 外其具有大约1.5wt %或者更低,或者甚至大约0.5 %或者更低的硫,相对于燃料的总 重量。
[0027] "蒸馏物燃料"指的是满足ISO 8217:2010国际标准所提出的蒸馏物船用燃料规范 的燃料。"低硫蒸馏物燃料"指的是满足ISO 8217:2010国际标准所提出的蒸馏物船用燃料 规范的燃料,另外其具有大约0.1 wt %或者更低,或者甚至大约0.005%wt %或者更低的硫, 相对于燃料的总重量。
[0028]作为本领域技术人员所用的,术语"光亮油"指的是这样的基础油,其是脱沥青的 石油真空残渣的直接产物或者在另外的加工例如溶剂萃取和/或脱蜡之后衍生自脱沥青的 石油真空残渣。在本发明中,它还指的是真空残渣方法的脱沥青蒸馏物馏分。光亮油通常在 100°C的运动粘度是28-36mm 2/s。这样的光亮油的一个例子是ESSO? Core2500基础油。 [0029]术语"第II族金属"或者"碱土金属"表示钙,钡,镁和锶。
[0030] 术语"钙碱"指的是氢氧化钙,氧化钙,烷氧化钙等及其混合物。
[0031] 术语"石灰"指的是氢氧化钙,也称作熟石灰或者水合石灰。
[0032] 术语"烷基酸"指的是具有一个或多个烷基取代基的酚基团,其至少一个烷基取代 基具有足够的碳原子数来赋予所形成的酚盐添加剂以油溶解性。
[0033]术语"总碱值"或者"TBN"指的是油样品中的碱度水平,其表示了根据ASTM标准 No.D2896或者等价程序,组合物持续中和腐蚀性酸的能力。该测试测量了导电率的变化,并 且结果是以mgK0H/g表达的(中和Ig产物所需的KOH的等价毫克数)。所以,高TBN反映了强过 碱化产物,和作为结果,较高的碱预备用于中和酸。
[0034]作为此处使用的,术语"基础油"应当理解为表示基础油料或者基础油料的混合 物,其是润滑剂组分,其是通过单个制造商以相同的规范制造的(独立于供料源或者制造商 位置);其满足同样的制造商规范;和其是通过独特的式,产品标识号或者二者来识别的。
[0035] 术语"基于活性物质"指的是不是稀释剂油或者溶剂的添加剂材料。
[0036] 在一种实施方案中,提供一种船用柴油机汽缸润滑油组合物,所述润滑油组合物 包含(a)主要量的一种或多种第II类基础油料,和(b)清净剂组合物,所述清净剂组合物包 含(i) 一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐,其TBN是大约100-大约250,和 (ii) 一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐;其中该烷基芳族磺酸或者其盐的芳族部 分不包含羟基;和其中该船用柴油机汽缸润滑油组合物的TBN是大约5-大约120。
[0037]通常,本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物的TBN是大约5-大约120。在一种实 施方案中,本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物的TBN可以是大约20-大约100。在一种实 施方案中,本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物的TBN可以是大约20-大约60。在一种实 施方案中,本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物的TBN可以是大约30-大约50。
[0038]归因于在船用发动机中的低运行速度和高负荷,通常需要高粘度油(例如SAE40, 50和60)。本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物在100 °C的运动粘度可以是大约12.5-大 约26.1厘斯(cSt)。在另一实施方案中,该润滑油组合物在100°C的粘度是大约12.5-大约 21.9,或者大约16.3-大约21.9cSt。该船用柴油机汽缸润滑油组合物的运动粘度是通过 ASTM D445测量的。
[0039]本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物可以通过本领域技术人员已知的任何制 造船用柴油机汽缸润滑油组合物的方法来制备。所述成分可以以任何次序和任何方式加 入。任何合适的混合或者分散装置可以用于共混,混合或者溶解所述成分。该共混,混合或 者溶解可以用共混机,搅拌器,分散机,混合器(例如行星混合器和双行星混合器),均化器 (例如Gaulin均化器或者Rannie均化器),磨机(例如胶体磨机,球磨机或者砂磨机)或者本 领域已知的任何其他混合或者分散装置来进行。
[0040] 本文所用的第II类基础油料可以是任何石油来源的润滑粘度的基础油料,如API 公开1509,第14版,附录I,1998年12月所定义的。API指南定义了作为润滑剂组分的基础油 料,其可以使用多种不同的方法来制造。第II类基础油料通常指的是石油来源的润滑基础 油,其总硫含量等于或者小于300份每百万份(ppm)(通过ASTM D 2622,ASTM D 4294,ASTM D 4927或者ASTM D 3120测定),饱和物含量等于或者大于90重量% (通过ASTM D 2007测 定)和粘度指数(VI)是80-120(通过ASTM D 2270测定)。
[0041] 在一种实施方案中,该一种或多种第II类基础油料可以是具有不同的分子量和粘 度的两种或更多种,三种或更多种或者甚至四种或更多种第II类基础油料的共混物或混合 物,其中该共混物是以任何合适的方式加工来产生具有合适的性能(例如上面所讨论的粘 度和TBN值)的基础油,用于船用柴油机。
[0042] 该用于本发明的船用柴油机润滑油组合物中的一种或多种第II类基础油料典型 地是以主要量存在,例如大于大约50wt%,或者大于大约70wt %的量,基于该组合物的总重 量。在一种实施方案中,该一种或多种第Π 类基础油料的存在量是7〇wt%_大约95wt%,基 于该组合物的总重量。在一种实施方案中,该一种或多种第II类基础油料的存在量是 70wt%_大约85wt%,基于该组合物的总重量。
[0043] 如果期望,本发明的船用柴油机润滑油组合物可以包含次要量的非第II类基础油 料的基础油料。例如该船用柴油机润滑油组合物可以包含次要量的第I或者III-V类基础油 料,如API公开1509,第16版,附录I,2009年10月所定义的。第IV组基础油是聚α烯烃(PAO)。
[0044] 如上所述,该用于船用柴油机的船用柴油机汽缸润滑油组合物典型地在100°C的 运动粘度是12.5-26. lcSt。为了配制这样的润滑剂,光亮油可以与低粘度油例如在100°C的 粘度为4_6cSt的油组合。但是,光亮油的供给逐渐减少,和因此不能依赖光亮油来将船用汽 缸润滑剂的粘度增加到制造商推荐的期望的范围。这个问题的一种解决方案是使用增稠剂 例如诸如聚异丁烯(PIB)或者粘度指数改进剂化合物例如烯烃共聚物来增稠该船用柴油机 汽缸润滑油组合物。PIB是来自于几个制造商的一种市售材料。该PIB通常是一种粘性油可 混溶性液体,其重均分子量是大约1000-大约8000,或者大约1500-大约6000,和粘度是大约 2000-大约5000或者大约6000cSt (在100°C)。加入到船用柴油机汽缸润滑油组合物的PIB的 量通常将是最终油的大约1-大约20wt%,或者最终油的大约2-大约15wt%,或者最终油的 大约4-大约12wt%。
[0045]第I类基础油通常指的是石油来源的润滑基础油,其饱和物含量小于90wt% (通过 ASTM D 2007测定)和/或总硫含量大于300ppm(通过ASTM D 2622,ASTM D 4294,ASTM D 4297或者ASTM D 3120测定)和粘度指数(VI)大于或等于80且小于120(通过ASTM D 2270测 定)。
[0046]第I类基础油料可以包含来自于真空蒸馏塔的轻质顶部馏分和重质侧馏分,并且 还可以包括例如轻质中性,中等中性和重质中性基础油料。该石油来源的基础油料还可以 包括残留油料或者底部馏分,例如诸如光亮油。光亮油是一种高粘度基础油,其通常是由残 留储料或者底部物来生产的,并且已经高度精制和脱蜡。光亮油在40°C的运动粘度可以大 于大约180cSt,或者在40°C甚至大于大约250cSt,或者在40°C甚至是大约500-大约 I IOOcSt。在一种实施方案中,第I类基础油料包括ExxonMobi] CORE?【00,ExxonMobi 1 CORE?l50,Exx〇nMobilC〇RE?600或者 ExxonMobilC〇RE?2500或者其混合物。
[0047] 第III类基础油料通常总硫含量小于或等于0.03wt%(通过ASTM D 2270测定),饱 和物含量大于或等于90wt% (通过ASTM D 2007测定)和粘度指数(VI)大于或等于120(通过 ASTM D 4294,ASTM D 4297或者ASTM D 3120测定)。在一种实施方案中,该基础油料是第 III类基础油料,或者两种或更多种不同的第III类基础油料的混合物。
[0048]通常,来源于石油的第III类基础油料是严格氢化处理的矿物油。氢化处理包括将 氢与待处理的基础油料反应来除去烃的杂原子,将烯烃和芳烃分别还原成烷烃和环烷烃, 并且在非常苛刻的氢化处理中,将环烷烃环结构打开成非环的正和异烷烃("链烷经")。在 一种实施方案中,第ΠΙ类基础油料的链烷烃碳含量(%C P)是至少大约70%,其是通过测试 方法 ASTM D 3238-95(2005) ,"Standard Test Method for Calculation of Carbon Distribution and Structural Group Analysis of Petroleum Oils by the n-d-M Method"来测定。在另一实施方案中,第III类基础油料的链烷烃碳含量(%CP)是至少大约 72%。在另一实施方案中,第III类基础油料的链烷烃碳含量(%C P)是至少大约75%。在另 一实施方案中,第III类基础油料的链烷烃碳含量(%CP)是至少大约78%。在另一实施方案 中,第III类基础油料的链烷烃碳含量(%C P)是至少大约80%。在另一实施方案中,第III类 基础油料的链烷烃碳含量(%CP)是至少大约85%。
[0049] 在另一实施方案中,第III类基础油料的环烷烃碳含量(%Cn)不大于大约25%,其 是通过ASTM D 3238-95(2005)测定的。在另一实施方案中,第III类基础油料的环烷烃碳含 量(%Cn)不大于大约20%。在另一实施方案中,第III类基础油料的环烷烃碳含量(%C n)不 大于大约15%。在另一实施方案中,第III类基础油料的环烷烃碳含量(%Cn)不大于大约 10%〇
[0050] 许多第III类基础油料是市售的,例如Chevron UCBO基础油料;Yukong Yubase基 础油料;ShellXHVI?基础油料;和ExxonMobilExxSyn?基础油料。
[0051] 在一种实施方案中,用于本文的第III类基础油料是费-托来源的基础油。术语 "费-托来源的"表示所述产物,馏分或者供料来源于或者是在费-托方法的一些阶段中生产 的。例如费托基础油可以由这样的方法生产,在其中该供料是从费-托合成回收的蜡状供 料,参见例如美国专利申请公开No .2004/0159582; 2005/0077208; 2005/0133407; 2005/ 0133409;2005/0139513;2005/0139514;2005/0241990;2005/0261145;2005/0261146; 2005/0261147;2006/0016721;2006/0016724;2006/0076267;2006/013210;2006/0201851; 2006/020185 和 2006/0289337;美国专利No .7018525 和 7083713 和美国申请系列No. 11/ 400570; 11/535165和11/613936,其每个在此引入作为参考。通常,该方法包括完全或者部 分的氢化异构化脱蜡步骤,其使用了双官能化催化剂或者这样的催化剂,其可以选择性异 构化链烷烃。氢化异构化脱蜡是通过将蜡状供料与氢化异构化催化剂在异构化区域中在氢 化异构化条件下接触来实现。
[0052]费-托合成产物可以通过公知的方法来获得,例如诸如商业浆体相费-托 技术,商业SHELL?中等蒸馏物合成(SMDS)方法,或者非商业EXXON?高级气体转化(AGC-21)方法。这些方法的细节和其他描述在例如104-9934917 ;104-9920720;10-八-05107935 ;EP-A-776959;EP-A-668342;美国专利No .4943672,5059299; 5733839;和 RE39073;和美国专利申请公开No.2005/0227866中。该费-托合成产物可以包含具有1-大约 100个碳原子,或者在一些情况中大于100个碳原子的烃,和典型地包括链烷烃,烯烃和氧化 产物。
[0053]第IV类基础油料或者聚α烯烃(PAO)典型地是通过低分子量α-烯烃,例如含有至少 6个碳原子的α-烯烃的低聚来制造的。在一种实施方案中,该α-烯烃是含有10个碳原子的α-烯烃。PAO是二聚体,三聚体,四聚体等的混合物,并且精确的混合物取决于所期望的最终基 础油料的粘度。PAO通常是在低聚后氢化来除去任何残留的不饱和度。
[0054] 第V类基础油包括全部其他基础油,其不包括在第I,II,III或IV类中。
[0055] 本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物进一步包含清净剂组合物,所述清净剂组 合物包含(i) 一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐,其TBN是大约100-大约 250,和(ii) 一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐;其中该烷基芳族磺酸或者其盐的 芳族部分不包含羟基。
[0056]通常,该一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐和一种或多种高过碱 化烷基芳族磺酸或者其盐是作为在每个添加剂中的浓缩物来提供的,将其引入基本上惰性 的,通常为液体的有机稀释剂例如诸如矿物油,石脑油,苯,甲苯或者二甲苯来形成添加剂 浓缩物。这些浓缩物通常包含大约10%-大约90%重量的这样的稀释剂或者大约20%-大约 80%重量的这样的稀释剂,并且其余量是该特定的添加剂。典型的,在100°C的粘度是大约 4-大约8.5cSt和优选在100°C粘度是大约4-大约6cSt的中性油将用作该稀释剂,虽然还可 以使用合成油,以及其他有机液体(其是与该添加剂和最终的润滑油相容的)。
[0057]用于本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物中的清净剂组合物包括一种或多种 烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐,其TBN是大约100-大约250。在一种优选的实施方 案中,该一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐是一种或多种烷基取代的羟基 苯甲酸的碱土金属盐,其TBN是大约100-大约250。在一种优选的实施方案中,该一种或多种 烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐是烷基取代的羟基芳族羧酸钙,其TBN是大约100-大约250。在另一优选的实施方案中,该一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐 具有主要量的一种或多种单烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐,其TBN是大约100-大 约 250。
[0058]合适的羟基芳族化合物包括单核单羟基和多羟基芳族烃,其具有1-4个,和优选1-3个羟基。合适的羟基芳族化合物包括酚,儿茶酚,间苯二酚,对苯二酚,焦酚,甲酚等。优选 的羟基芳族化合物是酚。
[0059] 该烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐的烷基取代的部分可以衍生自具有大 约10-大约80个碳原子的α烯烃。在一种实施方案中,该烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金 属盐的烷基取代的部分可以衍生自具有大约10-大约40个碳原子的α烯烃。在一种实施方案 中,该烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐的烷基取代的部分可以衍生自具有大约12-大约28个碳原子的α烯烃。所用的烯烃可以是线性,异构化线性,支化的或者部分支化线性 的。该烯烃可以是线性烯烃的混合物,异构化线性烯烃的混合物,支化烯烃的混合物,部分 支化线性烯烃的混合物或者前述任意的混合物。
[0060] 在一种实施方案中,可以使用的线性烯烃的混合物是正α烯烃的混合物,所述正α 烯烃选自每个分子具有大约12-大约28,或者大约20-28个碳原子的烯烃。在一种实施方案 中,该正α烯烃使用固体或者液体催化剂的至少一种来异构化。
[0061 ]在另一实施方案中,该烯烃包括一种或多种烯烃,其包含选自丙烯,丁烯或者其混 合物的单体的C9-C18低聚物。通常,该一种或多种烯烃将包含主要量的选自丙烯,丁烯或者 其混合物的单体的C 9-C18低聚物。这样的烯烃的例子包括丙烯四聚体,丁烯三聚体等。作为 本领域技术人员容易理解地,可以存在其他烯烃。例如除了 C9-C18低聚物之外,可以使用的 其他烯烃包括非丙烯低聚物的线性烯烃,环烯烃,支化烯烃例如丁烯或者异丁烯低聚物,芳 基烯烃等及其混合物。合适的线性烯烃包括1-己烯,1-壬烯,1-癸烯,1-十二碳烯等及其混 合物。特别合适的线性烯烃是高分子量正α-烯烃例如C 16-C3q正α-烯烃,其可以获自方法例 如乙烯低聚或者蜡裂解。合适的环烯烃包括环己烯,环戊烯,环辛烯等及其混合物。合适的 支化烯烃包括丁烯二聚体或者三聚体或者更高分子量的异丁烯低聚物等及其混合物。合适 的芳基烯烃包括苯乙烯,甲基苯乙烯,3-苯基丙烯,2-苯基-2-丁烯等及其混合物。
[0062] 在一种实施方案中,该烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐的烷基取代的部分 可以包含C12烷基和C 2q-C28线性烯烃的混合物。
[0063] 在一种实施方案中,该烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐的烷基取代的部分 可以包含高达50重量%的(:2〇-(: 28线性烯烃,其是与至少50重量%的衍生自丙烯低聚物的支 化烃基混合的。在另一实施方案中,该烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐的烷基取代 的部分可以包含高达85重量%的&〇-(: 28线性烯烃,其是与至少15重量%的衍生自丙烯低聚 物的支化烃基混合的。
[0064] 在一种实施方案中,包含在该烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐中的至少大 约75mol% (例如至少大约80mol%,至少大约85mol%,至少大约90mol%,至少大约95mol% 或者至少大约99mol%)的烷基是C 2Q烷基或者更高级。在另一实施方案中,该烷基取代的羟 基芳族羧酸的碱土金属盐是烷基取代的羟基苯甲酸的碱土金属盐,其衍生自烷基取代的羟 基苯甲酸,在其中烷基是含有至少75mol%的C 2q或者更高级的正α-烯烃的正α-烯烃的残基。
[0065] 在另一实施方案中,该烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐中所含的至少大约 50mol % (例如至少大约60mol %,至少大约70mol %,至少大约80mol %,至少大约85mol %, 至少大约90mol %,至少大约95mol %或者至少大约99mol % )的烷基是大约Cw-大约C18。
[0066] 所形成的烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐(其TBN是大约100-大约250)可 以是邻位和对位异构体的混合物。在一种实施方案中,该产物将包含大约1-99%的邻位异 构体和99-1 %的对位异构体。在另一实施方案中,该产物将包含大约5-70%的邻位异构体 和95-30 %的对位异构体。
[0067]该烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐是这样,在其中该烷基取代的羟基芳族 羧酸的碱土金属盐的BN已经通过方法例如加入碱源(例如石灰)和酸性过碱化化合物(例如 二氧化碳)来增加。
[0068]在其他实施方案中,该TBN是大约100-大约250的一种或多种烷基取代的羟基芳族 羧酸的碱土金属盐包含烷基取代的羟基苯甲酸和烷基取代的酚的混合物。在另一实施方案 中,该一种或多种TBN是大约100-大约250的烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐包含烷 基取代的羟基苯甲酸的过碱化盐和/或烷基取代的酚的过碱化盐,以及相组合的一种或多 种烷基取代的羟基苯甲酸和烷基取代的酚的非过碱化盐。
[0069]在另一实施方案中,该TBN是大约100-大约250的一种或多种烷基取代的羟基芳族 羧酸的碱土金属盐包含含羧酸盐的清净剂,其包含:
[0070] (a)多表面活性剂未硫化的,非碳酸盐化的,非过碱化的,含羧酸盐的添加剂,其是 例如根据美国专利申请公开No. 2004/0235686的实施例1所述的方法来制备,其内容在此以 它们全部引入作为参考;和/或
[0071] (b)过碱化烷基羟基苯甲酸钙,其例如是根据美国专利申请公开No. 2007/0027043 的实施例1所述的方法来制备,其内容在此以它们全部引入作为参考。
[0072]通常,存在于TBN为大约5-大约120的船用柴油机汽缸润滑油组合物中的TBN为大 约100-大约250的一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐的量可以是基于活性 物质为大约〇. lwt%_大约35wt%,基于该船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。在一种 实施方案中,存在于TBN为大约20-大约100的船用柴油机汽缸润滑油组合物中的TBN为大约 100-大约250的一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐的量可以是基于活性物 质为大约lwt%_大约25wt%,基于该船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。在一种实施 方案中,存在于TBN为大约20-大约60的船用柴油机汽缸润滑油组合物中的TBN为大约100-大约250的一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐的量可以是基于活性物质是 大约3wt%_大约20wt%,基于该船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。在一种实施方案 中,存在于TBN为大约30-大约50的船用柴油机汽缸润滑油组合物中的TBN为大约100-大约 250的一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土金属盐的量可以是基于活性物质为大约 5wt % -大约15wt %,基于该船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。
[0073] 用于本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物的清净剂组合物还包括一种或多种 高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐。该烷基芳族磺酸或者其盐包括通过芳族化合物的烷基化 所获得的烷基芳族磺酸或者其盐。该烷基芳族化合物然后磺酸化来形成烷基芳族磺酸。如 果期望,该烷基芳族磺酸可以用苛性物中和来获得碱金属或者碱土金属烷基芳族磺酸盐化 合物。
[0074] 至少一种芳族化合物或者芳族化合物的混合物可以用于形成烷基芳族磺酸或者 其盐。合适的芳族化合物或者芳族化合物混合物包含至少一种的单环芳烃,例如苯,甲苯, 二甲苯,枯烯或者其混合物。在一种优选的实施方案中,该烷基芳族磺酸或者盐的至少一个 芳族部分不包含羟基。在一种优选的实施方案中,该烷基芳族磺酸或者盐化合物的至少一 个芳族部分不是酚。在一种实施方案中,该至少一种芳族化合物或者芳族化合物混合物是 甲苯。
[0075]该至少一种烷基芳族化合物或者芳族化合物的混合物是市售的或者可以通过本 领域公知的方法来制备。
[0076] 用于烷基化所述芳族化合物的烷基化剂可以衍生自多种来源。这样的来源包括正 α烯烃,线性α烯烃,异构化线性α烯烃,二聚的和低聚的烯烃,和衍生自烯烃复分解的烯烃。 该烯烃可以是单碳数烯烃,或者它可以是线性烯烃的混合物,异构化线性烯烃的混合物,支 化烯烃的混合物,部分支化烯烃的混合物或者前述任意的混合物。烯烃可以衍生自其的另 一来源是通过裂解石油或者费-托蜡。该费-托蜡可以在裂解之前氢化处理。其他市售来源 包括这样的烯烃,其衍生自乙烯和其他烯烃的链烷烃脱氢和低聚,甲醇到烯烃方法(甲醇裂 解器)等。
[0077] 该烯烃可以选自碳数是大约8个碳原子-大约60个碳原子的烯烃。在一种实施方案 中,该烯烃选自碳数为大约10-大约50个碳原子的烯烃。在一种实施方案中,该烯烃选自碳 数为大约12-大约40个碳原子的烯烃。
[0078] 在另一实施方案中,该烯烃或者烯烃混合物选自含有大约8-大约60个碳原子的线 性α烯烃或者异构化α烯烃。在一种实施方案中,该烯烃混合物选自含有大约10-大约50个碳 原子的线性α烯烃或者异构化α烯烃。在一种实施方案中,该烯烃混合物选自含有大约12-大 约40个碳原子的线性α烯烃或者异构化烯烃。
[0079] 可以用于烷基化反应的线性烯烃可以一种正α烯烃或者其混合物,所述正α烯烃选 自具有大约8-大约60个碳原子/分子的烯烃。在一种实施方案中,该正α烯烃选自具有大约 10-大约50个碳原子/分子的烯烃。在一种实施方案中,该正α烯烃选自具有大约12-大约40 个碳原子/分子的烯烃。
[0080] 在一种实施方案中,该支化烯烃的混合物选自这样的聚烯烃,其可以衍生自C3或 者更高级的单烯烃(例如丙烯低聚物,丁烯低聚物或者共聚低聚物等)。在一种实施方案中, 该支化烯烃的混合物是丙烯低聚物或者丁烯低聚物或者其混合物。
[0081] 在一种实施方案中,该芳族化合物用含有C8-C6q碳原子的正α烯烃的混合物来烷基 化。在一种实施方案中,该芳族化合物用含有C iq-C5q碳原子的正α烯烃的混合物来烷基化。 在另一实施方案中,该芳族化合物用含有C 12-C4q碳原子的正α烯烃的混合物来烷基化,来产 生芳族烷基化物。
[0082] 用于制造该烷基芳族磺酸或者其盐的正α烯烃是市售的或者可以通过本领域公知 的方法来制备。
[0083] 在一种实施方案中,该正α烯烃是使用固体或液体酸催化剂来异构化的。固体催化 剂优选具有至少一种金属氧化物和平均孔尺寸小于5.5埃。在一种实施方案中,该固体催化 剂是具有一维孔体系的分子筛,例如SM-3,MAP0-11,SAP0-11,SSZ-32,ZSM-23,ΜΑΡ0-39, SAP0-39,ZSM-22或者SSZ-20。用于异构化的其他可能的酸性固体催化剂包括231-35,31]2_ 4,NU-23,NU-87和天然或合成镁碱沸石。这些分子筛是本领域公知的,并且在Rosemarie Szostak的Handbook of Molecular Sieves(纽约,Van Nostrand Reinhold,1992)中进行 了讨论,其在此引入用于全部目的之参考。可以使用的液体类型的异构化催化剂是五羰基 铁(Fe(CO) 5)0
[0084] 用于正α烯烃异构化的方法可以以分批或者连续模式来进行。该方法温度可以是 大约50Γ-大约250Γ。在分批模式中,所用的典型的方法是搅拌的高压釜或者玻璃烧瓶,其 可以加热到期望的反应温度。连续方法最有效的是在固定床方法中进行。固定床方法中的 空速可以是大约0.1-大约10或者更大重量小时空速。
[0085] 在固定床方法中,将异构化催化剂加入反应器中,并且在至少125°C的温度在真空 下或者流动的惰性干燥气体中活化或干燥。在活化后,将该异构化催化剂的温度调整到期 望的反应温度,并且将烯烃流引入该反应器中。收集含有部分支化的、异构化的烯烃的反应 器流出物。所形成的部分支化的、异构化的烯烃包含不同于未异构化的烯烃的烯烃分布 (即,α烯烃,β烯烃;内烯烃,三取代的烯烃和亚乙烯基烯烃)和支化含量,并且选择条件来获 得期望的烯烃分布和支化度。
[0086] 典型的,该烷基化的芳族化合物可以使用布朗斯泰德酸催化剂,路易斯酸催化剂 或者固体酸性催化剂来制备。
[0087] 布朗斯泰德酸催化剂可以选自盐酸,氢氟酸,氢溴酸,硫酸,高氯酸,三氟甲烷磺 酸,氟磺酸和硝酸等。在一种实施方案中,布朗斯泰德酸催化剂是氢氟酸。
[0088] 路易斯酸催化剂可以选自包括三氯化铝,三溴化铝,三碘化铝,三氟化硼,三溴化 硼,三碘化硼等的路易斯酸。在一种实施方案中,该路易斯酸催化剂是三氯化铝。
[0089]该固体酸性催化剂可以选自沸石,酸粘土和/或二氧化硅-氧化铝。合适的固体催 化剂是处于它的酸形式的阳离子交换树脂,例如交联的磺酸催化剂。该催化剂可以是分子 筛。合适的分子筛是二氧化娃-错磷酸盐分子筛或者金属二氧化娃 -错磷酸盐分子筛,在其 中金属可以例如是铁,钴或镍。固体酸性催化剂的其他合适的例子公开在美国专利 No.7183452中,其内容在此引入作为参考。
[0090] 布朗斯泰德酸催化剂可以在它变成失活(即,催化剂失去全部或者一部分的它的 催化活性)之后进行再生。本领域公知的方法可以用于再生该酸催化剂例如氢氟酸。
[0091] 用于生产烷基芳烃的烷基化技术将包括在大约0-大约300°C运行的分批、半分批 或者连续方法中使用布朗斯泰德酸和/或路易斯酸以及固体酸催化剂。
[0092] 当用于连续方法时,该酸催化剂可以再循环。当用于分批方法或者连续方法时,该 酸催化剂可以再循环或者再生。
[0093] 在一种实施方案中,该烷基化方法是如下来进行的:将第一量的至少一种芳族化 合物或者芳族化合物的混合物与第一量的烯烃化合物的混合物在布朗斯泰德酸催化剂例 如氢氟酸存在下,在第一反应器(在其中保持了搅拌)中进行反应,由此产生第一反应混合 物。所形成的第一反应混合物在烷基化条件下在第一烷基化区中保持足够的时间,来将烯 烃转化成芳族烷基化物(即,第一反应产物)。在期望的时间之后,将第一反应产物从烷基化 区中除去,并且供给到第二反应器,在其中该第一反应产物与另外量的至少一种芳族化合 物或者芳族化合物的混合物和另外量的酸催化剂和任选地与另外量的烯烃化合物的混合 物进行反应,其中保持了搅拌。产生第二反应混合物,并且在烷基化条件下在第二烷基化区 中保持足够的时间,来将烯烃转化成芳族烷基化物(即,第二反应产物)。将该第二反应产物 供给到液体-液体分离器来使得烃(即,有机)产物与酸催化剂分离。该酸催化剂可以在闭路 循环中再循环到反应器。该烃产物进一步处理来从期望的烷基化物产物中除去过量的未反 应的芳族化合物和任选的烯属化合物。该过量的芳族化合物还可以再循环到反应器。
[0094]在另一实施方案中,该反应在大于两个反应器中进行,其是串联布置的。代替将该 第二反应产物供给到液体-液体分离器,将该第二反应产物供给到第三反应器,其中该第二 反应产物与另外量的至少一种芳族化合物或者芳族化合物的混合物和另外量的酸催化剂 和任选地与另外量的烯烃化合物的混合物进行反应,其中保持搅拌。产生了第三反应混合 物,并且在烷基化条件下在第三烷基化区中保持足够的时间,来将烯烃转化成芳族烷基化 物(即,第三反应产物)。该反应在获得所期望的烷基化芳族反应产物所必需的多个反应器 中进行。
[0095] 对于组合反应器来说,布朗斯泰德酸催化剂与烯烃化合物的总加料摩尔比是大约 0.1-大约1。在一种实施方案中,在第一反应器中布朗斯泰德酸催化剂与烯烃化合物的加料 摩尔比不大于大约〇. 7至大约1和在第二反应器中不小于大约0.3至大约1。
[0096] 对于组合反应器来说,芳族化合物与烯烃化合物的总加料摩尔比是大约7.5:1-大 约1:1。在一种实施方案中,在第一反应器中芳族化合物与烯烃化合物的加料摩尔比不小于 大约1.4:1至大约1:1和在第二反应器中不大于大约6.1:1-大约1:1。
[0097] 许多类型的反应器构造可以用于反应器区。它们包括但不限于分批和连续搅拌槽 反应器,反应器提升管构造,沸腾床反应器和本领域公知的其他反应器构造。许多这样的反 应器是本领域技术人员已知的,并且适于烷基化反应。搅拌对于烷基化反应是关键的,并且 可以通过旋转叶片(具有或者不具有挡板),静态混合器,在提升管中动态混合或者本领域 公知的任何其他搅拌装置来提供。该烷基化方法可以在大约(TC-大约100°C的温度下进行。 该方法是在足够的压力下进行的,即,大部分的供料组分保持在液相中。典型的,令人满意 地是用0-150psig的压力将供料和产物保持在液相。
[0098]在反应器中的驻留时间是这样的时间,其足以将大部分的烯烃转化成烷基化物产 物。所需时间是大约30秒到大约30分钟。更精确的驻留时间可以由本领域技术人员使用分 批搅拌槽反应器来测量烷基化方法的动力学而确定。
[0099]该至少一种芳族化合物或者芳族化合物的混合物和烯烃化合物可以分别注入反 应区中或者可以在注入之前进行混合。可以使用单个和多个反应区,并且将该芳族化合物 和烯烃化合物注入一个、几个或者全部的反应区中。该反应区不需要保持在相同的加工条 件下。用于烷基化方法的烃供料可以包含芳族化合物和烯烃化合物的混合物,其中芳族化 合物与烯烃的摩尔比是大约0.5:1_大约50:1或更高。在其中芳族化合物与烯烃的摩尔比〉 1.0至1的情况中,存在着过量的芳族化合物。在一种实施方案中,使用过量的芳族化合物来 增加反应速率和提高产物选择性。当使用过量的芳族化合物时,反应器流出物中过量的未 反应的芳烃可以例如通过蒸馏来分离,并且再循环到反应器。
[0100] 一旦如上所述获得了烷基芳族产物,则它进一步反应来形成烷基芳族磺酸,并且 然后可以中和成相应的磺酸盐。该烷基芳族化合物的磺化可以通过本领域技术人员已知的 任何方法来进行。该磺化反应典型地在保持于大约45°C-大约75°C的连续降膜管状反应器 中进行。例如将该烷基芳族化合物与空气稀释的三氧化硫一起置于反应器中,由此产生烷 基芳基磺酸。还可以使用其他磺化反应物例如硫酸,氯磺酸或者氨基磺酸。在一种实施方案 中,该烷基芳族化合物是用空气稀释的三氧化硫来磺化的。三氧化硫与烷基化物的加料摩 尔比保持在大约0.8-大约1. 1:1。
[0101]如果期望,该烷基芳族磺酸的中和可以在连续或者分批方法中,通过本领域技术 人员已知的生产烷基芳族磺酸盐的任何方法来进行。典型的,烷基芳族磺酸是用碱金属或 者碱土金属或者氨源来中和的,由此生产烷基芳族磺酸盐。合适的碱金属非限定性例子包 括锂,钠,钾,铷和铯。在一种实施方案中,合适的碱金属包括钠和钾。在另一实施方案中,合 适的碱金属是钠。合适的碱土金属非限定性例子包括钙,钡,镁或锶等。在一种实施方案中, 合适的碱土金属是钙。在一种实施方案中,所述源是碱金属碱例如碱金属氢氧化物,例如氢 氧化钠或氢氧化钾。在一种实施方案中,该源是碱土金属碱例如碱土金属氢氧化物,例如氢 氧化钙。
[0102] 该一种或多种烷基芳族磺酸或者其盐是一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者 其盐。如上所述,过碱化是这样,在其中烷基芳族磺酸或者其盐的TBN已经通过方法例如诸 如加入碱源(例如石灰)和酸性过碱性化合物(例如二氧化碳)来增加。过碱化方法是本领域 公知的。该一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐的TBN大于250。在一种实施方案中, 该一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐的TBN是大约250-大约550。在一种实施方案 中,该一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐的TBN是大约250-大约500。
[0103] 通常,存在于TBN为大约5-大约120的船用柴油机汽缸润滑油组合物中的一种或多 种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐的量可以是基于活性物质为大约0. lwt%_大约34wt%, 基于该船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。在一种实施方案中,存在于TBN为大约20-大约100的船用柴油机汽缸润滑油组合物中的一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐 的量可以是基于活性物质为大约lwt%-大约30wt%,基于该船用柴油机汽缸润滑油组合物 的总重量。在一种实施方案中,存在于TBN为大约20-大约60的船用柴油机汽缸润滑油组合 物中的一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐的量可以是基于活性物质为大约 2wt%_大约24wt%,基于该船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。在一种实施方案中,存 在于TBN为大约30-大约50的船用柴油机汽缸润滑油组合物中的一种或多种高过碱化烷基 芳族磺酸或者其盐的量可以是基于活性物质为大约5wt%_大约16wt%,基于该船用柴油机 汽缸润滑油组合物的总重量。
[0104] 本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物还可以包含常规的船用柴油机汽缸润滑 油组合物添加剂(其不同于前述的TBN为大约100-大约250的一种或多种烷基取代的羟基芳 族羧酸的碱土金属盐和一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐),来赋予辅助功能以 产生其中分散或溶解了这些添加剂的船用柴油机汽缸润滑油组合物。例如该船用柴油机汽 缸润滑油组合物可以与抗氧化剂,无灰分散剂,其他清净剂,抗磨剂,防锈剂,除雾剂,反乳 化剂,金属钝化剂,摩擦改变剂,倾点下降剂,消泡剂,助溶剂,包装相容剂,腐蚀抑制剂,染 料,极压剂等及其混合物进行共混。多种添加剂是已知的和市售的。这些添加剂或者它们的 类似化合物可以用于通过常规的共混程序来制备本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物。
[0105] 在一种实施方案中,本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物基本上不含增稠剂 (BP,粘度指数改进剂)。
[0106] 抗氧化剂的例子包括但不限于胺类型,例如二苯基胺,苯基-α-萘基-胺,N,N_二 (烷基苯基)胺;和烷基化的亚苯基二胺;酚例如诸如BHT,立体受阻烷基酚例如2,6_二叔丁 基酚,2,6-二叔丁基对甲酚和2,6-二叔丁基-4-( 2-辛基-3-丙酸)酚;及其混合物。
[0107] 用于本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物的无灰分散剂化合物通常用于将使 用过程中氧化形成的不溶性材料保持为悬浮,因此防止了油泥絮凝和沉淀或者沉积在金属 零件上。分散剂还可以用于通过防止润滑剂中大污染物粒子的增长而降低润滑油粘度的变 化。用于本发明的该分散剂可以是用于船用柴油机汽缸润滑油组合物中的任何合适的无灰 分散剂或者多种无灰分散剂的混合物。无灰分散剂通常包含油溶性聚合烃主链,其具有能 够与待分散的粒子连接的官能团。
[0108]在一种实施方案中,无灰分散剂是一种或多种碱性含氮无灰分散剂。含氮碱性无 灰(无金属)分散剂贡献了它们加入其中的润滑油组合物的碱值或者BN(可以通过ASTM D 2896测量),而不引入另外的硫酸化灰分。可用于本发明的碱性含氮的无灰分散剂包括烃基 琥珀酰亚胺;烃基琥珀酰胺;通过烃基取代的琥珀酰化剂逐步的或者与醇和胺的混合物和/ 或与氨基醇反应所形成的烃基取代的琥珀酸的混合的酯/酰胺;烃基取代的酚,甲醛和多胺 的曼尼奇缩合产物;和通过高分子量脂肪族或者脂环族卤化物与胺例如聚亚烷基多胺反应 所形成的胺分散剂。还可以使用这样的分散剂的混合物。
[0109]无灰分散剂代表性例子包括但不限于胺,醇,酰胺,或者经由桥基连接到聚合物主 链上的酯极性部分。本发明的无灰分散剂可以例如选自长链烃取代的单和二羧酸或者它们 的酸酐的油溶性盐,酯,氨基酯,酰胺,酰亚胺和噁唑啉;长链烃,具有直接连接到其上的多 胺的长链脂肪族烃的硫代羧酸酯衍生物;和通过长链取代的酚与甲醛和聚亚烷基多胺缩合 所形成的曼尼奇缩合产物。
[0110] 羧酸分散剂是下面的反应产物:包含至少大约34个和优选至少大约54个碳原子的 羧酸酰化剂(酸,酸酐,酯等)与含氮化合物(例如胺),有机羟基化合物(例如脂肪族化合物, 包括单羟基和多羟基醇,或者芳族化合物,包括酚和萘酚),和/或碱性无机材料。这些反应 产物包括酰亚胺,酰胺和酯。
[0111] 琥珀酰亚胺分散剂是一类羧酸分散剂。它们是通过烃基取代的琥珀酰化剂与有机 羟基化合物,或者与包含连接到氮原子上的至少一个氢原子的胺,或者与羟基化合物和胺 的混合物反应来生产的。术语"琥珀酰化剂"指的是烃取代的琥珀酸或者产生琥珀酸的化合 物,后者包括所述酸本身。这样的材料典型地包括烃基取代的琥珀酸,酸酐,酯(包括半酯) 和卤化物。
[0112] 琥珀基分散剂具有广泛的多种化学结构。一类琥珀基分散剂可以用下式表示:
[0113]
[0114] 其中每个R1独立的是烃基,例如聚烯烃来源的基团。典型的该烃基是烷基例如聚 异丁基。换言之,该R 1基团可以包含大约40-大约500个碳原子,和这些原子可以以脂肪族形 式存在。R2是亚烷基,通常是亚乙基(C 2H4)。琥珀酰亚胺分散剂的例子包括描述在例如美国 专利No. 3172892,4234435 和6165235 中的那些。
[0115] 所述取代基衍生自其的聚烯烃典型地是2-大约16碳原子,和通常2-6个碳原子的 可聚合烯烃单体的均聚物和互聚物。与琥珀酰化剂反应来形成羧酸分散剂组合物的胺可以 是单胺或者多胺。
[0116]琥珀酰亚胺分散剂指的是同样的,因为它们通常包含主要处于酰亚胺官能度形式 的氮,虽然酰胺官能度可以处于胺盐,酰胺,咪唑啉及其混合物的形式。为了制备琥珀酰亚 胺分散剂,将一种或多种产生琥珀酸的化合物和一种或多种胺加热和典型地除水,任选在 基本上惰性的有机液体溶剂/稀释剂存在下进行。该反应温度可以是大约80°C高到所述混 合物或者产物的分解温度,其典型地落入大约l〇〇°C-大约300°C。用于制备本发明的琥珀酰 亚胺分散剂的程序另外的细节和例子包括例如美国专利No. 3172892,3219666,3272746, 4234435,6165235 和6440905 中所述的那些。
[0117]合适的无灰分散剂还可以包括胺分散剂,其是相对高分子量的脂肪族卤化物和 胺,优选聚亚烷基多胺的反应产物。这样的胺分散剂的例子包括描述在例如美国专利 No · 3275554,3438757,3454555 和 3565804 中的那些。
[0118]合适的无灰分散剂可以进一步包括"曼尼奇分散剂",其是烷基酚(其中该烷基包 含至少大约30个碳原子)与醛(特别是甲醛)和胺(特别是聚亚烷基多胺)的反应产物。这样 的分散剂的例子包括描述在例如美国专利No. 3036003,3586629,3591598和3980569中的那 止匕 -、〇
[0119]合适的无灰分散剂还可以是后处理的无灰分散剂例如后处理的琥珀酰亚胺,例如 包括硼酸盐或者碳酸乙烯酯的后处理方法,如美国专利No. 4612132和4746446所公开的;等 等以及其他后处理方法。碳酸酯处理的烯基琥珀酰亚胺是聚丁烯琥珀酰亚胺,其衍生自具 有下面分子量的聚丁烯:大约450-大约3000,优选大约900-大约2500,更优选大约1300-大 约2400,和最优选大约2000-大约2400,以及这些分子量的混合。优选它是通过在反应性条 件下,将聚丁烯琥珀酸衍生物,不饱和酸反应物和烯烃的不饱和酸性反应物共聚物,和多胺 的混合物反应来制备的,例如公开在美国专利No. 5716912中,其内容在此引入作为参考。
[0120] 合适的无灰分散剂还可以是聚合的,其是油增溶性单体例如甲基丙烯酸癸基酯, 乙烯基癸基醚和高分子量烯烃与含有极性取代基的单体的互聚物。聚合分散剂的例子包括 描述在例如美国专利No. 3329658; 3449250和3666730中的那些。
[0121] 在本发明的一种优选的实施方案中,用于该船用柴油机汽缸润滑油组合物的无灰 分散剂是双琥珀酰亚胺,衍生自聚异丁烯基团,数均分子量是大约700-大约2300。用于本发 明的润滑油组合物的分散剂优选是非聚合的(例如是单或者双琥珀酰亚胺)。
[0122] 含金属的或者成灰清净剂充当了清净剂来降低或者除去沉积物和充当了酸中和 剂或者防锈剂二者,由此降低了磨损和腐蚀和延长了发动机寿命。清净剂通常包含具有长 疏水尾的极性头。该极性头包含酸性有机化合物的金属盐。该盐可以包含基本上化学计量 比量的金属,在此情况中它们通常描述为正或者中性盐,并且典型地总碱值或者TBN(可以 通过ASTM D2896测量)是0-大约80。大量的金属碱可以通过过量金属化合物(例如氧化物或 者氢氧化物)与酸性气体(例如二氧化碳)反应来引入。所形成的过碱化清净剂包含中和清 净剂作为金属碱(例如碳酸盐)胶束的外层。这样的过碱化清净剂的TBN可以是大约50或者 更大,或者TBN是大约100或者更大,或者TBN是大约200或者更大,或者TBN是大约250-大约 450或者更大。
[0123] 可以包括在本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物中的其他金属清净剂的代表 性例子包括酚盐,脂肪族磺酸盐,膦酸盐和亚膦酸盐。市售产品通常称作中性或者过碱化。 过碱化金属清净剂通常是通过使烃,清净剂酸(例如:磺酸,羧酸酯等),金属氧化物或氢氧 化物(例如氧化钙或者氢氧化钙)和促进剂(例如二甲苯,甲醇和水)的混合物碳酸化来生产 的。例如,为了制备过碱化磺酸钙,在碳酸化中,将氧化钙或者氢氧化钙与气态二氧化碳反 应来形成碳酸钙。将该磺酸用过量的CaO或Ca(OH) 2中和,来形成磺酸盐。
[0124] 过碱化清净剂可以是低过碱化的,例如过碱化盐的BN低于大约100。在一种实施方 案中,低过碱化盐的BN可以是大约5-大约50。在另一实施方案中,低过碱化盐的BN可以是大 约10-大约30。在仍然的另一实施方案中,低过碱化盐的BN可以是大约15-大约20。
[0125] 过碱化清净剂可以是中等过碱化的,例如过碱化盐的BN是大约100-大约250。在一 种实施方案中,中等过碱化盐的BN可以是大约100-大约200。在另一实施方案中,中等过碱 化盐的BN可以是大约125-大约175。
[0126] 过碱化清净剂可以是高过碱化的,例如过碱化盐的BN高于250。在一种实施方案 中,高过碱化盐的BN可以是大约250-大约550。
[0127] 防锈剂的例子包括但不限于非离子聚氧亚烷基试剂,例如聚氧乙烯月桂基醚,聚 氧乙烯高级醇醚,聚氧乙烯壬基苯基醚,聚氧乙烯辛基苯基醚,聚氧乙烯辛基硬脂基醚,聚 氧乙烯油基醚,聚氧乙烯山梨糖醇单硬脂酸酯,聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯和聚乙二醇单 油酸酯;硬脂酸和其他脂肪酸;二羧酸;金属皂;脂肪酸胺盐;重质磺酸的金属盐;多羟基醇 的偏羧酸酯;磷酸酯;(短链)烯基琥珀酸;其偏酯及其含氮衍生物;合成烷芳基磺酸盐例如 金属二壬基萘磺酸盐;等等及其混合物。
[0128] 摩擦改变剂的例子包括但不限于烷氧基化脂肪胺;硼酸化脂肪环氧化物;脂肪亚 磷酸盐/酯,脂肪环氧化物,脂肪胺,硼酸化烷氧基化脂肪胺,脂肪酸的金属盐,脂肪酸酰胺, 甘油酯,硼酸化甘油酯;和脂肪咪唑啉,如美国专利No.6372696所公开的,其内容在此引入 作为参考;摩擦改变剂获自CfC 75,优选C6-C24和最优选C6-C2q脂肪酸酯和选自氨和烷醇胺例 如单或者二烷醇胺等及其混合物的含氮化合物的反应产物。
[0129] 抗磨损剂的例子包括但不限于二烷基二硫代磷酸锌和二芳基二硫代磷酸锌,例如 描述在论文Born等人,标题 "Relationship between Chemical Structure and Effectiveness of Some Metallic Dialky1-and Diaryl-dithiophosphates in Different Lubricated Mechanisms",出现在Lubrication Science 4-2,1992年I月中的 那些,参见例如第97-100页;芳基磷酸酯/盐和芳基亚磷酸酯/盐,含硫酯,磷硫化合物,金属 或者无灰的二硫代氨基甲酸酯/盐,黄原酸酯/盐,烷基硫化物等及其混合物。
[0130] 消泡剂的例子包括但不限于甲基丙烯酸烷基酯聚合物;二甲基有机硅的聚合物等 及其混合物。
[0131] 倾点下降剂的例子包括但不限于聚甲基丙烯酸酯,丙烯酸烷基酯聚合物,甲基丙 烯酸烷基酯聚合物,二(四链烷烃酚)邻苯二甲酸酯,四链烷烃酚的缩合物,氯化链烷烃与萘 的缩合物及其组合。在一些实施方案中,该倾点下降剂包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,氯化 链烷烃和酚的缩合物,聚烷基苯乙烯等及其组合。倾点下降剂的量可以在大约O.Olwt%-大 约IOwt %变化。
[0132] 反乳化剂的例子包括但不限于阴离子表面活性剂(例如烷基-萘磺酸盐/酯,烷基 苯磺酸盐/酯等),非离子烷氧基化烷基酚树脂,环氧烷的聚合物(例如聚环氧乙烷,聚环氧 丙烷,环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物等),油溶性酸的酯,聚氧乙烯山梨聚糖酯及其组合。反 乳化剂的量可以在大约0.0 lwt % -大约IOwt %的范围内变化。
[0133] 腐蚀抑制剂的例子包括但不限于十二烷基琥珀酸的半酯或者酰胺,磷酸酯,硫代 磷酸酯/盐,烷基咪唑啉,肌氨酸等及其组合。该腐蚀抑制剂的量可以在大约〇.〇lwt%-大约 0.5wt%范围内变化。
[0134] 极压剂的例子包括但不限于硫化动物或者植物脂肪或者油,硫化动物或者植物脂 肪酸酯,磷的三价或五价酸的完全或者部分酯化的酯,硫化烯烃,二烃基多硫化物,硫化的 狄尔斯-阿尔德加成物,硫化二环戊二烯,脂肪酸酯和单不饱和烯烃的硫化的或者共硫化的 混合物,脂肪酸,脂肪酸酯和烯烃的共硫化的混合物,官能化取代的二烃基多硫化物,硫 代醛,硫代酮,表硫代化合物,含硫的缩醛衍生物,萜烯和非环烯烃的共硫化混合物,和多硫 化烯烃产物,磷酸酯或者硫代磷酸酯的胺盐等等及其组合。极压剂的量可以在大约 0 · 01 wt % -大约 5wt % 变化。
[0135] 每个前述添加剂在使用时是以官能化有效量使用的,来赋予润滑剂期望的性能。 因此例如,如果添加剂是摩擦改变剂,则这种摩擦改变剂的官能化有效量将是足以赋予润 滑剂以期望的摩擦改变特性的量。通常,每种这些添加剂在使用时的浓度是大约 0.0〇]^1:%-大约2〇¥1:%,在一种实施方案中是大约0 .Olwt % -大约IOwt %,基于该润滑油组 合物的总重量。
[0136] 另外,前述船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂可以作为添加剂包或者浓缩物来 提供,在其中将添加剂引入到基本上惰性的,通常液体有机稀释剂中,如上所述。该添加剂 包将典型地包含一种或多种的不同的添加剂,如上所述,以期望的量和比率来促进与必需 量的润滑粘度的油的直接组合。
[0137] 在一种实施方案中,本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物基本上没有未硫化的 四丙烯基酚化合物和它的未硫化的金属盐,例如TPP和它的钙盐。作为本文使用的,术语"基 本上没有"表示相对低的水平(如果有任何的话)的未硫化的四丙烯基酚和它的未硫化的金 属盐,例如小于船用柴油机汽缸润滑油组合物的大约1.5wt%。在另一实施方案中,术语"基 本上没有"是小于船用柴油机汽缸润滑油组合物的大约lwt%。在另一实施方案中,术语"基 本上没有"是小于大约〇.3wt %。在另一实施方案中,术语"基本上没有"是小于大约 0.1 wt %。在另一实施方案中,术语"基本上没有"是大约0.0001-大约0.3wt %。
[0138] 在一种实施方案中,本发明的船用柴油机汽缸润滑油组合物基本上没有或者没有 任何分散剂和/或锌化合物,例如二硫代磷酸锌。作为此处使用的,术语"基本上没有"表示 相对低的水平(如果有任何的话)的每种分散剂和/或锌化合物,例如在船用柴油机汽缸润 滑油组合物中小于大约〇.5wt%的每种分散剂和/或锌化合物。在另一实施方案中,术语"基 本上没有"是在船用柴油机汽缸润滑油组合物中小于大约O.lwt%的每种分散剂和/或锌化 合物。在另一实施方案中,术语"基本上没有"是在船用柴油机汽缸润滑油组合物中小于大 约0.0 lwt %的每种分散剂和/或锌化合物。
[0139] 下面的非限定性实施例是本发明的示例。
[0140] 对于下面的每个实施例,船用润滑剂的高温清净性和热稳定性程度是使用下述的 小松热管("KHT")测试来评价的。每个实施例的结果显示在表1中。
[0141] 小松热管(KHT)测试
[0142] 小松热管测试是一种润滑工业台测试,其测量了润滑油的清净性和热和氧化稳定 性。清净性和热和氧化稳定性是这样的性能区域,其是工业上公认的对于满足润滑油的整 体性能来说必要的。在该测试过程中,将规定量的测试油向上栗送通过玻璃管,该玻璃管置 于设置在某个温度的烘箱中。在油进入玻璃管之前,将空气引入该油流中,并且与油一起向 上流动。船用汽缸润滑油的评价是在300-330°C的温度下进行的。测试结果是如下来确定 的:将沉积在玻璃测试管上的漆的量与从I.〇(非常黑)到10.〇(特别洁净)的等级刻度进行 比较。结果是乘以0.5来报告的。在玻璃管被沉积物完全遮挡的情况中,测试结果记录为"遮 挡"。遮挡是沉积低于1.0结果,在此情况中漆非常厚和黑,但是仍然允许流体流动,虽然其 处于对于可用的油来说完全不令人满意的速率。
[0143] 下面的组分在下面用于配制实施例的船用柴油机润滑油组合物。
[0144] Chevron 600R:第II类基润滑油是Chevron 600R基础油料,获自Che V ron Products Company(San Ramon ? CA.)〇
[0145] ExxonMobi I CORE? 150N:第I类基润滑油是ExxonMobi 1C0RE? 150N基础油料,获 自ExxonMobil(Irving,ΤΧ·)〇
[0146] ExxonMobilC〇RE?2500BS:第I类基润滑油是 ExxonMobilC〇RE?2500BS 基础油 料,获自 ExxonMobil (Irving,ΤΧ·) 〇
[0147] 下面描述表1的实施例中所用的清净剂。
[0148] 清净剂A:中性(非过碱化)烷基羟基苯甲酸钙添加剂的油浓缩物,具有衍生自C20-C28线性烯烃的烷基取代基,其是根据美国专利申请2007/0027043的实施例1所述的方法制 备的,但是没有随后的过碱化步骤。这种添加剂浓缩物包含2.17wt%的Ca和大约43.Owt% 的稀释剂油,和TBN是61。基于活性物质,这种添加剂的TBN(不存在稀释剂油)是107。
[0149] 清净剂B:衍生自丙烯四聚体的过碱化硫化钙酚盐的油浓缩物。这种添加剂包含 9.6wt %的Ca和大约31.4wt %的稀释剂油,并且TBN是260。
[0150] 清净剂C:包含未硫化的非过碱化烷基羟基苯甲酸盐的酚蒸馏的添加剂的油浓缩 物,具有衍生自大约50wt %的C2q-C28线性烯烃和50wt %的支化烃基丙烯四聚体的烷基取代 基,其是根据美国专利申请2004/0235686的实施例1所述的方法制备的。这种添加剂包含 5 .OOwt %的Ca和大约33. Owt %的稀释剂油,并且TBN是140。基于活性物质,这种添加剂(不 存在稀释剂油)的TBN是210。
[0151] 清净剂D:过碱化烷基羟基苯甲酸钙添加剂的油浓缩物,具有衍生自C2q-C28线性烯 烃的烷基取代基,其是根据美国专利申请2007/0027043的实施例1所述的方法制备的。这种 添加剂包含5.35wt %的Ca和大约35. Owt %的稀释剂油,并且TBN是150。基于活性物质,这种 添加剂(不存在稀释剂油)的TBN是230。
[0152] 清净剂E:过碱化烷基羟基苯甲酸钙添加剂的油浓缩物,具有衍生自C2q-C28线性烯 烃的烷基取代基,其是根据美国专利申请2007/0027043的实施例1所述的方法制备的。这种 添加剂包含12.5wt %的Ca和大约33. Owt %的稀释剂油,并且TBN是350。基于活性物质,这种 添加剂(不存在稀释剂油)的TBN是522。
[0153] 清净剂F:过碱化烷基甲苯磺酸钙清净剂的油浓缩物;其中该烷基衍生自(:2〇-(:24线 性α烯烃。这种添加剂浓缩物包含16 . Iwt %的Ca和大约38.7wt %的稀释剂油,并且TBN是 420。基于活性物质,这种添加剂(不存在稀释剂油)的TBN是685。
[0154] 实施例1-3和对比例A-J
[0155] 实施例1-3和对比例A-J的船用柴油机润滑油组合物是如下表1所示来制备的。每 种船用柴油机润滑油组合物是SAE40粘度等级,并且运动粘度是14.5cSt@100°C和TBN是 40mgK0H/g。实施例1-3和对比例A-J的船用柴油机润滑油组合物是使用主要量的第II类基 础油料和次要量的第I类基础油料,表1所定义的清净剂组合物和0.04wt %消泡剂来配制 的。对比例D进一步包含0.57wt %的双琥珀酰亚胺分散剂的油浓缩物,其衍生自1000 Mff聚异 丁烯琥珀酸酐(PIBSA)和重质多胺(HPA)/二亚乙基三胺(DETA),具有大约31.7wt%的稀释 剂油。
[0157]如表1所示的结果所示,实施例1-3的船用柴油机润滑油组合物表现出令人惊讶的 优于对比例A-J的船用柴油机润滑油组合物的清净性。这是通过较高的KHT值来显示的,其 在较高的温度范围中是恒定的,这表明实施例1-3的船用柴油机润滑油组合物在热管测试 中表现出优异的清净性和热稳定性,因为它们产生了很少的污染所述管的润滑油氧化或者 降解产物。
[0158]应当理解可以对本文公开的实施方案进行不同的改变。所以上面的说明书不应当 解释为限制性的,而仅仅作为优选实施方案的示例。例如上面描述的,并且作为本发明最佳 实施方式的功能仅仅是出于说明的目的。其他布置和方法可以由本领域技术人员执行,而 不脱离本发明的范围和主旨。此外,本领域技术人员将能够想到处于附加于其的权利要求 的范围和主旨内的其他改变。
【主权项】
1. 一种船用柴油机汽缸润滑油组合物,所述润滑油组合物包含(a)主要量的一种或多 种第II类基础油料,和(b)清净剂组合物,所述清净剂组合物包含(i) 一种或多种烷基取代 的羟基芳族羧酸的碱土金属盐,其总碱值(TBN)是大约100-大约250,和(i i) 一种或多种高 过碱化烷基芳族磺酸或者其盐;其中所述烷基芳族磺酸或者其盐的芳族部分不包含羟基; 和其中所述船用柴油机汽缸润滑油组合物的TBN是大约5-大约120。2. 根据权利要求1的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其TBN是大约20-大约60。3. 根据权利要求1的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其TBN是大约30-大约50。4. 根据权利要求1-3的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其中所述一种或多种烷基取代 的羟基芳族羧酸的碱土金属盐是一种或多种烷基取代的羟基苯甲酸的碱土金属盐。5. 根据权利要求1-3的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其中所述一种或多种烷基取代 的羟基芳族羧酸的碱土金属盐是一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的钙盐。6. 根据权利要求1-3的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其中所述一种或多种烷基取代 的羟基芳族羧酸的碱土金属盐是一种或多种烷基取代的羟基苯甲酸的钙盐。7. 根据权利要求1-3的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其中所述烷基取代的羟基芳族 羧酸的碱土金属盐的烷基取代的部分是C1Q-C 4Q烷基。8. 根据权利要求1-3的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其中所述烷基取代的羟基芳族 羧酸的碱土金属盐的烷基取代的部分是C12-C 28烷基。9. 根据权利要求1-3的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其中所述烷基取代的羟基芳族 羧酸的碱土金属盐的烷基取代的部分是C2Q-C 28烷基。10. 根据权利要求1-9的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其中所述一种或多种高过碱化 烷基芳族磺酸或者其盐是一种或多种高过碱化碱土金属的烷基芳族磺酸盐。11. 根据权利要求1-9的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其中所述一种或多种高过碱化 烷基芳族磺酸或者其盐是一种或多种高过碱化钙的烷基芳族磺酸盐。12. 根据权利要求1-11的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其中一种或多种高过碱化烷 基芳族磺酸盐的TBN大于250。13. 根据权利要求1-12的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其包含: 大约0.1 -大约3 5wt %的基于活性物质的一种或多种烷基取代的羟基芳族羧酸的碱土 金属盐,其TBN是大约100-大约250,基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量;和 大约0.1-大约34wt %的基于活性物质的一种或多种高过碱化烷基芳族磺酸或者其盐, 基于船用柴油机汽缸润滑油组合物的总重量。14. 根据权利要求1-13的船用柴油机汽缸润滑油组合物,其进一步包含选自下面的一 种或多种船用柴油机汽缸润滑油组合物添加剂:抗氧化剂、无灰分散剂、清净剂、防锈剂、除 雾剂、反乳化剂、金属钝化剂、摩擦改变剂、倾点下降剂、消泡剂、助溶剂、包装相容剂、腐蚀 抑制剂、染料、极压剂及其混合物。15. -种用具有改进的高温清净性的船用柴油机汽缸润滑剂组合物来润滑船用两冲程 十字头柴油发动机的方法;其中该方法包括用权利要求1-14的船用柴油机汽缸润滑油组合 物来运行所述发动机。
【文档编号】C10M169/04GK105829513SQ201480068385
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2014年11月6日
【发明人】C·H·M·布恩斯
【申请人】雪佛龙奥伦耐技术有限责任公司
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1