一种低黏度绿色橡胶增塑剂的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种低黏度绿色橡胶增塑剂的制备方法。该方法包括如下步骤：采用白土对环烷基减一线馏分油进行白土精制，去除白土后得到精制油；对精制油进行蒸馏切割，去除轻组分和重组分，即得低黏度绿色橡胶增塑剂。低黏度绿色橡胶增塑剂的理化参数如下：色度不高于1.1号；倾点不低于?30℃；CA值不低于16％；苯并[a]芘含量低于1mg/kg。本发明充分利用附加值较低的环烷基减一线馏分油为原料，生产附加值高的低黏度绿色橡胶增塑剂，提高了经济效益。本发明得到的低黏度绿色橡胶增塑剂颜色浅、倾点低、芳烃含量高，本发明方法可以明显提高环烷基减一线馏分油的附加值，所得到的低黏度油品可以作为橡胶加工用油，特别适用于低温环境下使用的橡胶制品生产。
【专利说明】
-种低黏度绿色橡胶増塑剂的制备方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种低黏度绿色橡胶增塑剂的制备方法，属于石油化工领域。
【背景技术】
[0002] 当前，国内W轮胎生产为代表的橡胶加工业发展迅速，对橡胶油的需求量也在逐 年上升。随着欧盟《关于限制稠环芳控(PAHs)的指令》从2010年1月1日开始实施，对直接投 入市场的橡胶油或用于制造轮胎的橡胶油中8种多环芳控的限量更加严格，为应对欧盟环 保法令，目前国内外许多石油公司对正在使用的高芳控橡胶油进行改进及替代研究。
[0003] 当前绿色橡胶增塑剂的生产主要有加氨工艺及溶剂精制工艺，美国专利 US0061100358A公开了一种生产工艺用油的方法，该方法W环烷基减压馈分油为原料，通过 加氨处理得到加氨处理生成油，所述加氨处理油进行溶剂萃取得到苯胺点在80~120°C、满 足IP346要求的工艺用油。中国专利CN 104560181中W催化裂化蜡油为原料，进行加氨处理 得到加氨处理油，加氨处理油经进一步溶剂抽提得到精制油和抽出油，其中抽出油经过白 上精制，即为所述环保橡胶填充油。现有工艺生产的绿色橡胶增塑剂黏度均较高，l〇〇°C运 动黏度均不低于，因此，亟需提供一种制备低黏度绿色橡胶增塑剂的方法。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种低黏度绿色橡胶增塑剂的制备方法，本发明充分利用附 加值较低的环烷基减一线馈分油，生产附加值较高的低黏度绿色橡胶增塑剂，增加了绿色 橡胶增塑剂供应，而且所得低黏度绿色橡胶增塑剂的颜色浅、倾点低、芳控含量高。
[0005] 本发明所提供的低黏度绿色橡胶增塑剂的制备方法，包括如下步骤：
[0006] 1)采用白±对环烷基减一线馈分油进行白±精制，去除所述白±后得到精制油；
[0007] 2)对所述精制油进行蒸馈切割，去除轻组分和重组分，即得所述低黏度绿色橡胶 增塑剂。
[000引上述的制备方法中，所述低黏度绿色橡胶增塑剂的理化参数如下：
[0009] 色度不高于1.1号，按照GB/T 6540检测，本发明实施例1-3制备的低黏度绿色橡胶 增塑剂的色度分别为1.0、0.9和0.8;
[0010] 倾点不低于-30°C，按照GB/T 3535检测，本发明实施例1-3制备的低黏度绿色橡胶 增塑剂的倾点分别为-39°C、-42°C和-39°C ;
[0011] Ca值(芳香碳率)不低于16%，按照ASTM D2140方法，本发明实施例1-3制备得到的 低黏度绿色橡胶增塑剂的〔4值分别为21.1%、21.5%和20.8%;
[001^ 苯并[a]巧(BaP)含量低于Img/kg，按照DIN EN 16143检测，本发明实施例1-3制备 得到的低黏度绿色橡胶增塑剂的BaP含量分别为0.7mg/kg、未检出和0.6mg/kg;
[0013]致癌性多环芳控(PAHs)总含量低于lOmg/kg，本发明实施例1-3制备得到的低黏度 绿色橡胶增塑剂的PAHs含量分别为4.0mg/kg、3.3mg/kg和2.8mg/kg，按照DIN EN 16143检 测;所述致癌性多环芳控为苯并[a]巧、苯并[e]巧、苯并[a]蔥、屈、苯并[b]巧蔥、苯并[j]巧 蔥、苯并比]巧蔥和二苯[a, h]并蔥，满足欧盟REACH法规关于轮胎用橡胶增塑剂的各项指标 要求，且原料来源充足。所述致癌性多环芳控为苯并[a]巧、苯并[e]巧、苯并[a]蔥、屈、苯并 [b]巧蔥、苯并[j]巧蔥、苯并比]巧蔥和二苯[a, h]并蔥。
[0014] 上述的制备方法中，所述环烷基减一线馈分油的初馈点不低于270°C，如280°C ;
[0015] 所述环烷基减一线馈分油的95%馈出溫度低于40(TC，如39(TC。
[0016] 上述的制备方法中，步骤1)中，所述白±的加入量可为所述环烷基减一线馈分油 的质量的1 %~25 %。
[0017] 上述的制备方法中，步骤1)中，所述白±的加入量可为所述环烷基减一线馈分油 的质量的5%~20%，具体可为5%~10%、10%~20%、5%、10%或20%。
[0018] 上述的制备方法中，步骤1)中，所述白±精制的溫度可为60°C~140°C，具体可为 70°C ~13(TC、70°C ~90°C、90°C ~13(TC、70°C、90°C 或 13(TC ;
[0019] 所述吸附精制的时间可为lOmin~60min，具体可为25min~30min、25min或30min。
[0020] 上述的制备方法中，步骤2)中，所述蒸馈切割收集初馈点可为280°C~330°C、97% 馈出溫度可为350°C~390°C的组分，所述初馈点具体可为为310°C~320°C、31(rC或320°C， 所述97 %馈出溫度具体可为，370°C~390°C、370°C、380°C或390°C。
[0021] 本发明W廉价的环烷基减一线馈分油作为原料，所得低黏度绿色橡胶增塑剂的的 颜色浅，可W作为橡胶加工用油，特别适用于低溫环境下橡胶制品生产，提高了减一线馈分 油附加值，拓宽了绿色橡胶增塑剂的原料来源。
[0022] 本发明充分利用附加值较低的环烷基减一线馈分油为原料，生产附加值高的低黏 度绿色橡胶增塑剂，提高了经济效益。本发明得到的低黏度绿色橡胶增塑剂颜色浅、倾点 低、芳控含量高，本发明方法可W明显提高环烷基减一线馈分油的附加值，所得到的低黏度 油品可W作为橡胶加工用油，特别适用于低溫环境下使用的橡胶制品生产。
【具体实施方式】
[0023] 下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
[0024] 下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
[0025] 实施例1、低黏度绿色橡胶增塑剂的制备
[0026] (1)W秦皇岛32-6减一线馈分油为原料(原料性质见表1)，加入反应蓋中，同时加 入原料重量5%的白±，开动揽拌，并逐渐加热到溫度为130°C，保持30min，时间结束后，将 白±过滤后，得到白±精制油。
[0027] (2)对上述得到的白±精制油进行蒸馈切割，收集初馈点为320°C、97%馈出溫度 为380°C组分，即为低黏度绿色橡胶增塑剂。
[0028] 本实施例制备的低黏度绿色橡胶增塑剂的性能参数如表2所示。
[0029] 实施例2、低黏度绿色橡胶增塑剂的制备
[0030] (1)W秦皇岛32-6减一线馈分油为原料(原料性质见表1)，加入反应蓋中，同时加 入原料重量10%的白上，开动揽拌，并逐渐加热到溫度为90°C，保持30min，时间结束后，将 白±过滤后，得到白±精制油。
[0031] (2)对上述得到的白±精制油进行蒸馈切割，收集初馈点为310°C、97%馈出溫度 为390°C组分，即为低黏度绿色橡胶增塑剂。
[0032] 本实施例制备的低黏度绿色橡胶增塑剂的性能参数如表2所示。
[0033] 实施例3、低黏度绿色橡胶增塑剂的制备
[0034] (1)W秦皇岛32-6减一线馈分油为原料(原料性质见表1)，加入反应蓋中，同时加 入原料重量20%的白±，开动揽拌，并逐渐加热到溫度为70°C，保持25min，时间结束后，将 白±过滤后，得到白±精制油。
[0035] (2)对上述得到的白±精制油进行蒸馈切割，收集初馈点为310°C、97%馈出溫度 为370°C组分，即为低黏度绿色橡胶增塑剂。
[0036] 本实施例制备的低黏度绿色橡胶增塑剂的性能参数如表2所示。
[0037] 由上述实施例1-3可知，W环烷基减一线馈分油为原料，采用本发明方法，在不同 精制深度及切割溫度下，均可W得到低黏度绿色橡胶增塑剂，具体性质见表2,与现有油品 相比，本发明油品的颜色浅、倾点低、芳控含量高。本发明方法可W明显提高环烷基减一线 馈分油的附加值，所得到的低黏度油品可W作为橡胶加工用油，特别适用于低溫环境下使 用的橡胶制品生产。
[0038] 表1所用环烷基减压馈分油原料性质
[0039]
[0041] 表2实施例1-3制备的低黏度绿色橡胶增塑剂的性能测定结果
[0042]
【主权项】
1. 一种低黏度绿色橡胶增塑剂的制备方法，包括如下步骤： 1) 采用白土对环烷基减一线馏分油进行白土精制，去除所述白土后得到精制油； 2) 对所述精制油进行蒸馏切割，去除轻组分和重组分，即得所述低黏度绿色橡胶增塑 剂。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:所述低黏度绿色橡胶增塑剂的理化参 数如下： 色度不高于1.1号； 倾点不低于-30 °C; Ca值不低于16 %; 苯并[a]花含量低于lmg/kg; 致癌性多环芳烃总含量低于l〇mg/kg，所述致癌性多环芳烃为苯并[a]芘、苯并[e]芘、 苯并[a]蒽、屈、苯并[b]荧蒽、苯并[j]荧蒽、苯并[k]荧蒽和二苯[a，h]并蒽。3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:所述环烷基减一线馏分油的初馏 点不低于270°C; 所述环烷基减一线馏分油的95 %馏出温度低于400 °C。4. 根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于:步骤1)中，所述白土的加 入量为所述环烷基减一线馏分油的质量的1 %~25 %。5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于:步骤1)中，所述白土的加入量为所述 环烷基减一线馏分油的质量的5%~20%。6. 根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于:步骤1)中，所述白土精制 的温度为60°C~140°C; 所述吸附精制的时间为l〇min~60min。7. 根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法，其特征在于:步骤2)中，所述蒸馏切割 收集初馏点为280°C~330°C、97 %馏出温度为350°C~390°C的馏分。8. 权利要求1-7中任一项所述方法制备的低黏度绿色橡胶增塑剂。
【文档编号】C10G53/08GK106010638SQ201610451477
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月21日
【发明人】王凯, 马莉莉, 薛洪健, 杨文中, 曹逸飞, 张卉, 姚秀杰, 张海洪, 杨 琅, 韩龙年
【申请人】中国海洋石油总公司, 中海石油炼化有限责任公司, 中海油（青岛）重质油加工工程技术研究中心有限公司