聚合物作为燃料和润滑剂的添加剂的制作方法

聚合物作为燃料和润滑剂的添加剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及用于燃料和润滑剂的腐蚀抑制剂。本发明也涉及腐蚀抑制剂在燃料和润滑剂中的用途。
【专利说明】聚合物作为燃料和润滑剂的添加剂
[0001] 本发明设及特定的聚合物作为燃料添加剂或润滑剂添加剂的用途;设及制备运种 添加剂的方法，W及在其中添加有运种添加剂的燃料和润滑剂，例如，更具体而言，作为去 污添加剂;设及运些聚合用于在燃料系统中、尤其是直喷式柴油发动机的喷射系统、尤其是 共轨喷射系统中降低沉积物的水平或防止沉积物的用途，用于减少直喷式柴油发动机、尤 其是带有共轨喷射系统的柴油发动机的燃料消耗的用途，W及用于使直喷式柴油发动机、 尤其是带有共轨喷射系统的柴油发动机的功率损失最小化的用途；W及作为用于汽油燃 料、尤其是用于DISI发动机工作的添加剂的用途。
【背景技术】
[0002] 在直喷式柴油发动机中，燃料通过多孔式喷射器喷嘴喷入并超精细地分布（雾 化），其可直接到达发动机的燃烧室，而不是像传统(腔室)柴油发动机那样被引入至预燃室 或满流室。直喷式柴油发动机的优势在于柴油发动机的效能高、燃料消耗低。此外，运些发 动机即使在低速度下也可达到非常高的扭矩。
[0003] 目前，主要使用=种方法将燃料直接喷射至柴油发动机的燃烧室中：传统的分配 式喷射累、累-嘴系统（单元喷射系统(unit-injector system)或单元累系统(unit-pump system)) W及共轨系统。
[0004] 在共轨系统中，通过压力最高达2000己的累将柴油燃料输送至高压管线，即共轨 中。从共轨开始，支路管线延伸到将燃料直接喷射至燃烧室的不同喷射器。始终将全压力施 加至共轨上，其能够实现多喷射或特定的喷射形式。相反，在其他喷射系统中，喷射仅可能 有较小的变化。共轨中的喷射主要分为=类：（1.)预喷射，通过预喷射主要实现更溫和的燃 烧，W减少刺耳的燃烧噪音（"nailing")并且发动机似乎能安静地运行；（2.)主喷射，其特 别地引起良好的扭矩曲线；（3.)后喷射，其特别地保证了低的NOx值。在此后喷射中，燃料通 常不燃烧，而是通过汽缸中的余热汽化。形成的废气/燃料混合物被输送至废气系统中，其 中在合适的催化剂存在下，燃料作为氮氧化物NOx的还原剂。
[0005] 共轨喷射系统中可变的、汽缸单独喷射可有利地影响发动机的污染物排放，例如 氮氧化物(NOx)、一氧化碳(C0)且尤其是微粒(烟灰）的排放。运使得例如装配有共轨喷射系 统的发动机即使在没有额外颗粒过滤器的情况下也可在理论上满足化ro 4标准。
[0006] 在现代共轨柴油发动机中，在特殊条件下，例如当使用含有生物柴油的燃料或含 有诸如锋化合物、铜化合物、铅化合物和其他金属化合物等金属杂质的燃料时，沉积物可在 喷射口上形成，运不利地影响燃料的喷射性能并因此损害了发动机的性能，即特别是降低 功率，而且在某些情况下还使燃烧恶化。沉积物的形成通过喷射器构造的进一步发展而进 一步增强，尤其是通过喷嘴的几何形状的变化(更窄，带有圆形出口的圆锥口）。为了发动机 和喷射器的持久的最佳的运行，喷嘴孔中的运些沉积物必须通过合适的燃料添加剂来防止 或减少。
[0007] 在现代柴油发动机的喷射系统中，沉积物引起显著的性能问题。众所周知，喷雾通 道中运些沉积物可导致燃料流动性下降并因而导致功率损失。相比之下，在喷射器端口处 的沉积物破坏燃料喷雾的最佳形成，结果导致燃烧恶化和相关的更高的排放和增加的燃料 消耗。与运些常规的"外部"沉积现象相比，在喷射器的特定部件中的"内部"沉积物(统称为 柴油喷射器内部沉积物（IDI化）），例如在喷嘴尖端、控制活塞、阀口活塞、阀座、控制单元W 及运些组件的引导器(guide)处的"内部"沉积物，也不断地引起性能问题。常规添加剂对运 些IDID的作用不足。
[000引"喷射系统"应理解为意指在机动车辆中燃料系统的一部分，其从燃料累直到且包 括喷射器出口。"燃料系统"应理解为意指机动车辆中与特定燃料接触的部件，优选从槽直 到且包括喷射器出口的区域。
[0009]在本发明的一个实施方案中，本发明化合物不仅清除喷射系统中的沉积物，而且 清除燃料系统的剩余部分中的沉积物，在本文中特别是燃料过滤器和累中的沉积物。
[0010] US 4，248，719记载了季锭化锭盐，其通过使締基班巧酷亚胺与一元簇酸醋反应而 制备，并且在润滑油中用作分散剂W防止油泥形成。更具体而言，记载了例如聚异下基班巧 酸酢(PIBSA)与N，N-二甲基氨基丙胺(DMAPA)的反应W及用水杨酸甲醋的季锭化。然而，在 此文中未提及在燃料、更特别是在柴油燃料中的用途。在此文中未记载低双马来酸酢化 (bismaleation)水平 <20% 的 PIBSA 的使用。
[001。 US 4,171,959记载了控基取代的班巧酷亚胺的季锭化锭盐，其适合作为汽油燃料 组合物的去污添加剂。季锭化优选使用烷基面化物完成。还提到了有机C2-C8-控基簇酸醋和 C2-C8-控基横酸醋。因此，根据此文的教导而提供的季锭化锭盐具有面原子或C2-C8-控基簇 酸根或C2-C8-控基横酸根基团作为抗衡离子。在此文中同样未记载低双马来酸酢化水平< 20%的？1854的使用。
[001^ EP-A-2 033 945公开了冷流动改进剂，其通过使特定的带有至少一个C8-C4Q-烷基 的单叔胺与特定簇酸的C1-C4-烷基醋季锭化而制备。此类簇酸醋的实例为草酸二甲醋、马来 酸二甲醋、邻苯二甲酸二甲醋和富马酸二甲醋。除了用于改进中间馈分的CFPP值的用途之 夕h其他用途未在EP-A-2 033 945中说明。
[0013] W0 2006/135881记载了通过W下步骤制备的季锭化锭盐:使控基取代的酷化剂和 带有叔氨基基团的含有氧原子或氮原子的化合物缩合，随后借助在化学计量的酸、例如更 特别是乙酸存在下的控基环氧化物而季锭化。在W0 2006/135881中要求保护的其他季锭化 试剂为硫酸二烷基醋、苄基面化物和控基取代的碳酸醋，且已通过实验研究了硫酸二甲醋、 苄基氯和碳酸二甲醋。
[0014] W0 2011/146289记载了用于改善燃料系统去污性的无氮添加剂，其由具有游离形 式或酸酢形式的至少两个簇基的取代控而形成。所公开的实例包括控基取代的班巧酸酢及 其水解形式。
[0015] 本发明的目的为提供一类新的用于现代柴油燃料和汽油燃料中的聚合物基添加 剂。

【发明内容】

[0016] 令人惊讶地，上述目的通过具有W下统计平均值的聚合物实现
[0017] -每条聚合物链中具有至少4个酸基，
[001引-每个酸基的碳原子比率为7至35，W及
[0019] -酸值为80至320mg KOH/g，在于0.5M氨氧化钟的乙醇溶液中加热3小时之后，用 0.5M盐酸水溶液通过电位曲线滴定(potentiogra地iC titration)而测定。
[0020] 本发明的聚合物可为均聚物或共聚物，优选共聚物。
[0021] 所述聚合物可通过任何所需的方法获得，优选通过加聚反应或缩聚反应，优选通 过加聚反应。所述加聚反应优选可W通过自由基或离子方式(优选自由基方式)完成。
[0022] 运些聚合物具有特定的特征，即它们能对抗使现代柴油发动机性能受损的各种不 同的沉积物。本发明化合物能对抗例如由于锋和由于钢在柴油燃料中的引入而引起的功率 损失。如此，喷射通道和喷射器尖端中的沉积物基本上被清除或避免。其次，本发明方法也 抵抗由化、Ca和/或K离子引起的柴油喷射器内部沉积物（IDID)(分别称为NaXa和K皂IDID) 和/或聚合沉积物。NaXa和K皂IDID为包含所提到的金属离子与任何所需的抗衡离子的沉 积物。相反，所述聚合沉积物不包含金属离子，并且归因于在燃料中具有零溶解性或微溶解 性的高分子量有机材料。
【附图说明】
[0023] 图1示出根据CEC F-098-08进行的一小时发动机测试循环的试验。
【具体实施方式】
[0024] A1)具体实施方案
[0025] 本发明的具体实施方案为：
[0026] 1.具有下述统计平均值的聚合物作为燃料添加剂或润滑剂添加剂、尤其是柴油燃 料添加剂的用途：
[0027] -每条聚合物链中具有至少4个酸基，
[002引-每个酸基的碳原子比率为7至35W及
[0029] -酸值为80至320mg KOH/g，在于0.5M氨氧化钟的乙醇溶液中加热3小时之后，用 0.5M盐酸水溶液通过电位曲线滴定而测定。
[0030] 2.实施方案1的用途，作为添加剂用于减少直喷式柴油发动机、尤其是带有共轨喷 射系统的柴油发动机的燃料消耗。
[0031] 3.前述实施方案中任一项的用途，作为添加剂用于使直喷式柴油发动机、尤其是 带有共轨喷射系统的柴油发动机的功率损失最小。
[0032] 4.前述实施方案中任一项的用途，作为添加剂用于使由KJn、Ca和/或化离子引起 的功率损失最小(分别称为K、化、化和/或Na功率损失）。
[0033] 5.前述实施方案中任一项的用途，作为汽油燃料添加剂用于减少汽油发动机、例 如更具体而言，DISI和PFI(端口燃料喷射器)发动机的进气系统的沉积物水平。
[0034] 6.前述实施方案中任一项的用途，作为柴油燃料添加剂用于降低和/或防止燃料 系统、尤其是喷射系统中的沉积物，例如更具体而言，柴油喷射器内部沉积物(IDID)，和/或 直喷式柴油发动机、尤其是共轨喷射系统中的阀口粘结物(valve sticking)。
[0035] 7.前述实施方案中任一项的用途，作为柴油燃料添加剂用于降低和/或防止由化、 化和/或K离子引起的柴油喷射器内部沉积物（IDID)(分别称为NaXa和K皂IDID)。
[0036] 8.前述实施方案中任一项的用途，作为柴油燃料添加剂用于降低和/或防止由聚 合沉积物引起的柴油喷射器内部沉积物(IDID)。
[0037] 9.前述实施方案中任一项的用途，其中燃料选自柴油燃料、生物柴油燃料、汽油燃 料、W及含烧醇汽油燃料。
[0038] 10.-种添加剂浓缩物，其包含与其他柴油或汽油燃料添加剂或润滑剂添加剂相 结合的至少一种具有W下统计平均值的聚合物：
[0039] -每条聚合物链中具有至少4个酸基，
[0040] -每个酸基的碳原子比率为7至35W及
[0041 ]-酸值为80至320mg KOH/g，在于0.5M氨氧化钟的乙醇溶液中加热3小时之后，用 0.5M盐酸水溶液通过电位曲线滴定而测定。
[0042] 11. -种燃料组合物、润滑剂组合物或煤油组合物、尤其是柴油燃料组合物，其包 含具有W下统计平均值的聚合物：
[0043] -每条聚合物链中具有至少4个酸基，
[0044] -每个酸基的碳原子比率为7至35W及
[0045] -酸值为80至320mg KOH/g，在于0.5M氨氧化钟的乙醇溶液中加热3小时之后，用 0.5M盐酸水溶液通过电位曲线滴定而测定。
[OOW 聚合物的描述
[0047]用于本发明用途的聚合物为规则、无规或嵌段聚合物，其具有W下统计平均值： [004引-每条聚合物链中具有至少4个酸基，
[0049]-每个酸基的碳原子比率为7至35W及
[0化0]-酸值为80至320mg KOH/g，在于0.5M氨氧化钟的乙醇溶液中加热3小时之后，用 0.5M盐酸水溶液通过电位曲线滴定而测定。
[0051] 已发现该类型的聚合物在抑制和/或消除发动机中的沉积物方面是有效的。
[0052] 优选地，本发明的聚合物在20°C下于甲苯中的溶解性为至少5g/100mL，更优选至 少7.5g/100mL且最优选至少lOg/lOOmL。
[0053] 在均聚物的情况下，所述聚合物具有源单体(parent monomers)的多于4个、优选 多于5个、更优选多于8个且最优选多于10个的重复单元；W及在共聚物的情况下，所述聚合 物具有各源单体的多于2个的重复单元，优选多于3个、更优选多于4个且最优选多于5个。
[0054] 所述酸基为，例如簇基、横酸基或麟酸基，优选簇基。
[0055] 每条聚合物链中酸基的数量为，就统计平均值而言，优选至少5个、更优选至少6 个、甚至更优选至少7个且尤其是至少8个酸基团于每条聚合物链中。
[0056] 每条聚合物链中酸基的数量上限为，就统计平均值而言，优选50、更优选40个、甚 至更优选30个且尤其是26个酸基于每条聚合物链中。
[0057] 除了控单元和酸基W外，所述聚合物还可包括其他官能团，例如含氧官能团，优选 碳酸醋基、酸基或醋基;或含氮官能团，优选脈基、氨基甲酸醋基、氨基或酷胺基。
[0058] 在本文中，含氧官能团是指那些除了氧原子W外不包含其他杂原子的官能团。
[0059] 在本文中，含氮官能团是指那些除了氮原子和任选氧原子W外不包含其他杂原子 的官能团。
[0060] 优选地，所述聚合物的每条聚合物链中包含的除含氧官能团和含氮官能团W外的 官能团不多于5个、更优选不多于4个、甚至更优选不多于3个、尤其是不多于2个且特别是不 多于1个。
[0061] 优选地，所述聚合物的每条聚合物链中包含的除氨基、脈基、氨基甲酸醋基或酷胺 基W外的含氮官能团不多于5个、更优选不多于4个、甚至更优选不多于3个、尤其是不多于2 个且特别是不多于1个。
[0062] 在特别优选的实施方案中，所述聚合物的每条聚合物链中包含不多于2个氨基、甚 至更优选不多于1个氨基且特别是0个氨基。
[0063] 在其他特别优选的实施方案中，所述聚合物的每条聚合物链中包含不多于10个、 甚至更优选不多于8个、尤其是不多于6个且特别是不多于4个脈基、氨基甲酸醋基或酷胺 基。
[0064] 优选地，所述聚合物的每条聚合物链中包含的除碳酸醋基、酸基或醋基W外的含 氧官能团不多于4个、更优选不多于3个、甚至更优选不多于2个、尤其是不多于1个且特别是 不含有。
[0065] 每条聚合物链中碳酸醋基、酸基和/或醋基的数目，尤其是每条聚合物链中醋基的 数目，与本发明的相关性较小，条件是同时符合所要求的每个酸基的碳原子比率。
[0066] 在一个优选的实施方案中，所述聚合物的每条聚合物链中包含不多于20个、更优 选不多于15个、特别优选不多于10个且尤其是不多于5个酸基。
[0067] 在其他优选的实施方案中，所述聚合物的每条聚合物链中包含不多于50个、更优 选不多于40个、特别优选不多于30个且尤其是不多于26个碳酸醋基或醋基。
[0068] 在其他同样优选的实施方案中，所述聚合物的每条聚合物链中包含不多于4个、更 优选不多于3个、特别优选不多于2个、尤其是不多于1个且特别是0个醋基。
[0069] 将聚合物的每个酸基中碳原子比率定义为就统计平均值而言，每条聚合物链中的 碳原子总数除W每条聚合链中的酸基总数。运两个参数均可由所用的单体W及通过凝胶色 谱法四氨巧喃和聚苯乙締为标准)确定的分子量、和聚合反应中所用的单体来确定。
[0070] 聚合物的每个酸基的碳原子比率的下限优选为至少8、更优选至少9,甚至更优选 至少10,尤其是至少11且特别是至少12。
[0071] 聚合物的每个酸基的碳原子比率的上限优选最高达33、更优选最高达31、甚至更 优选最高达29、尤其是最高达27且特别是最高达25。
[0072] 所述聚合物的每个酸基的碳原子比率首先带来了在燃料中的良好溶解性。
[0073] 此外，所述聚合物的酸值为80至320,优选90至300且更优选95至290mg KOH/g，在 于0.5M氨氧化钟的乙醇溶液中加热3小时之后，用0.5M盐酸水溶液通过电位曲线滴定而测 定。
[0074] 优选地，在20°C下、甲苯中，聚合物的溶解性优选为至少5g/100mU更优选至少 7.5g/100mL 且最优选至少 lOg/lOOmL。
[00巧]所述聚合物通常具有重均分子量Mw为0.5至20kDa、优选0.6至15、更优选0.7至7、 甚至更优选1至7且特别是1.5至化化(通过凝胶渗透色谱法使用四氨巧喃和聚苯乙締作为 标准而测定）。
[0076] 所述数均分子量Mn通常为0.5至lOkDa、优选0.6至5、更优选0.7至4、甚至更优选 0.8至3且特别是1至化Da(通过凝胶渗透色谱法使用四氨巧喃和聚苯乙締作为标准而测 定)。
[0077] 在一个优选实施方案中，所述聚合物包含了高比例的邻近簇酸基团，其通过测量 邻近度来测定。为此，在290°C溫度下，将两层Teflon膜之间的所述聚合物的试样加热处理 30分钟，并且在无气泡位点处记录FTIR光谱。将Teflon的IR光谱从所得的谱图中扣除，确定 层厚度并且确定环状酸酢的含量。
[0078] 在一个优选的实施方案中，所述邻近度为至少10%、优选至少15%、更优选至少 20%、甚至更优选至少25%且特别是至少30%。
[0079] 歷
[0080] 添加有本发明聚合物的燃料为汽油燃料或更具体而言中间馈分燃料，尤其是柴油 燃料。
[0081 ]所述燃料还可包含其他常规的添加剂W改善效率和/或抑制磨损。
[0082] 通常，将所述聚合物W燃料添加剂混合物形式，连同下述常规添加剂一起使用：
[0083] 在柴油燃料情况下，其主要是常规的去污添加剂、基础油、冷流动改进剂、润滑性 改进剂、除所述聚合物W外的腐蚀抑制剂、反乳化剂、去雾剂、消泡剂、十六烧值改进剂、燃 烧改进剂、抗氧化剂或稳定剂、抗静电剂、金属茂、金属减活剂、染料和/或溶剂。
[0084] 因此，本发明还提供具有W下统计平均值的聚合物
[0085] -每条聚合物链中具有至少4个酸基，
[0086] -每个酸基的碳原子比率为7至35W及
[0087] -酸值为80至320mg KOH/g，在于0.5M氨氧化钟的乙醇溶液中加热3小时之后，用 0.5M盐酸水溶液通过电位曲线滴定而测定，
[0088] 在添加剂包中用于减少直喷式柴油发动机、尤其是带有共轨喷射系统的柴油发动 机的燃料消耗，和/或用于使直喷式柴油发动机、尤其是带有共轨喷射系统的柴油发动机的 功率损失最小化的用途，所述添加剂包包含选自下述的至少一种添加剂:去污添加剂、基础 油、冷流动改进剂、润滑性改进剂、除所述聚合物W外的腐蚀抑制剂、反乳化剂、去雾剂、消 泡剂、十六烧值改进剂、燃烧改进剂、抗氧化剂、稳定剂、抗静电剂、金属茂、金属减活剂、染 料和/或溶剂。
[0089] 在汽油燃料的情况下，它们尤其是润滑性改进剂(摩擦改进剂）、除所述聚合物W 外的腐蚀抑制剂、反乳化剂、去雾剂、消泡剂、燃烧改进剂、抗氧化剂或稳定剂、抗静电剂、金 属茂、金属减活剂、染料和/或溶剂。
[0090] 因此，本发明还提供具有W下统计平均值的聚合物 [0091 ]-每条聚合物链中具有至少4个酸基，
[0092] -每个酸基的碳原子比率为7至35W及
[0093] -酸值为80至320mg KOH/g，在于0.5M氨氧化钟的乙醇溶液中加热3小时之后，用 0.5M盐酸水溶液通过电位曲线滴定而测定，
[0094] 在添加剂包中用于减少汽油发动机、例如更而言，DISI和PFI(端口燃料喷射器)发 动机的进气系统的沉积物水平的用途，所述添加剂包包含选自下述的至少一种添加剂:润 滑性改进剂(摩擦改进剂）、除所述聚合物W外的腐蚀抑制剂、反乳化剂、去雾剂、消泡剂、燃 烧改进剂、抗氧化剂、稳定剂、抗静电剂、金属茂、金属减活剂、染料和溶剂。
[00M]合适的共添加剂的通常的实例在W下部分中列出：
[0096] B1)去污添加剂
[0097] 常用的去污添加剂优选两性物质，其具有至少一个数均分子量(Mn)为85至20 000 的疏水控基和至少一个选自下列的极性部分：
[0098] (Da)具有最高达6个氮原子的单氨基或多氨基，至少一个氮原子具有碱性；
[0099] (抓)硝基，任选地与径基结合；
[0100] (Dc)与单氨基或多氨基结合的径基，至少一个氮原子具有碱性；
[0101 ] (Dd)簇基或其碱金属或碱±金属盐；
[0102] (De)横酸基或其碱金属或碱±金属盐；
[0103] (Df)聚氧-C2-至。-亚烷基部分，其被径基、单氨基或多氨基封端，至少一个氮原子 具有碱性，或被氨基甲酸醋基封端；
[0104] (Dg)簇酸醋基；
[0105] (Dh)衍生自班巧酸酢并具有径基和/或氨基和/或酷胺基和/或酷亚胺基的部分； 和/或
[0106] (Di)通过取代酪与醒和单胺或多胺的曼尼希(Mannich)反应获得的部分。
[0107] 在上述去污添加剂中确保在燃料中的足够溶解性的疏水控基的数均分子量(Mn) 为85至20 000、优选113至10 000、更优选300至5000、甚至更优选300至3000、甚至更特别地 优选500至2500、尤其是700至2500、特别是800至1500。作为通常的疏水控基，尤其是与极性 基团结合的疏水控基，尤其考虑数均分子量Mn在每种情况下优选为300至5000、更优选300 至3000、甚至更优选500至2500、甚至更特别地优选700至2500、尤其是800至1500的聚丙締 基、聚下締基和聚异下締基。
[0108] 上述类的去污添加剂的实例包括W下：
[0109] 包含单氨基或多氨基(Da)的添加剂优选为聚締控单胺或聚締控多胺，其基于聚丙 締或基于高反应性（即，主要含有末端双键)或常规（即，主要含有内部双键）的聚下締或聚 异下締，其Mn = 300至5000,更优选500至2500,尤其是700至2500。基于高反应性的聚异下締 的运些添加剂特别地已知于EP-A 244 616,所述添加剂可由包含最高达20重量％的正下締 单元的聚异下締通过加氨甲酯基化W及与氨、单胺或多胺（如二甲基氨基丙基胺、乙二胺、 二亚乙基=胺、=亚乙基四胺或四亚乙基五胺）的还原胺化来制备。当主要含有内部双键 (通常在e和丫位）的聚下締或聚异下締在添加剂的制备过程中用作原料时，可能的合成路 径为:氯化并且随后胺化，或用空气或臭氧氧化双键，W得到幾基或簇基化合物，并且随后 在还原性(氨化)条件下胺化。此处用于胺化的胺可W是，例如，氮、单胺或上述多胺。相应的 基于聚丙締的添加剂更具体地记载于W0-A 94/24231中。
[0110] 其他具体的包含单氨基(Da)的添加剂为平均聚合度P = 5至100的聚异下締与氮氧 化物或氮氧化物和氧气的混合物的反应产物的氨化产物，如更具体地记载于W0-A97/03946 中。
[0111] 其他具体的包含单氨基(Da)的添加剂为可由聚异下締环氧化物通过与胺的反应 并且随后脱氨和氨基醇还原而获得的化合物，如更具体地记载于DE-A 196 20 262中。
[0112] 包含硝基(抓）、任选地与径基结合的添加剂优选为平均聚合度P = 5至100或10至 100的聚异下締与氮氧化物或氮氧化物和氧气的混合物的反应产物，如更具体地记载于W0- A 96/03367和W0-A 96/03479中。运些反应产物通常为纯的硝基聚异下締(例如，a ,0-二硝 基聚异下締)和混合的径基硝基聚异下締(例如，a-硝基-e-径基聚异下締）的混合物。
[0113] 包含与单氨基或多氨基结合的径基(Dc)的添加剂特别为聚异下締环氧化物与氨 或单胺或多胺的反应产物，所述聚异下締环氧化物可由优选地主要含有末端双键且Mn = 300至5000的聚异下締获得，如更具体地记载于EP-A 476 485中。
[0114] 包含簇基或其碱金属盐或碱±金属盐(Dd)的添加剂优选为C2-至C40-締控与顺下 締二酸酢的共聚物，其具有500至20000的总摩尔质量，且其中部分或全部簇基已被转化为 碱金属盐或碱±金属盐，且任何剩余的簇基已与醇或胺反应。运些添加剂更具体地公开于 EP-A307815中。运些添加剂主要用于防止阀座磨损且如W0-A 87/01126中记载可有利地与 常用燃料去污剂(如聚(异)下締胺或聚酸胺)结合使用。
[0115] 包含横酸基团或其碱金属盐或碱±金属盐(De)的添加剂优选为横基班巧酸烷基 醋的碱金属盐或碱上金属盐，如更具体地记载于EP-A 639 632中。运些添加剂主要用于防 止阀座磨损并可有利地与常用燃料去污剂(如聚(异)下締胺或聚酸胺)结合使用。
[0116] 包含聚氧C2-C4亚烷基部分化f)的添加剂优选为聚酸或聚酸胺，其可通过C2-至C60- 烧醇、Cs-至C3〇-烧二醇、单-C2-至C3〇-烷基胺或二-C2至〇3〇-烷基胺、C广至〇3〇-烷基环己醇或 C广至C30-烷基酪与每径基或氨基1至30mol的环氧乙烧和/或环氧丙烷和/或环氧下烧的反 应而获得，且在聚酸胺的情况中，通过与氨、单胺或多胺的后续的还原胺化而获得。运些产 物更具体地记载在EP-A 310 875、EP-A 356 725、EP-A 700 985和US-A 4 877 416中。在聚 酸的情况中，运些产物还具有基础油性质。其典型的实例为十=醇下氧基化物或异十=醇 下氧基化物、异壬基酪下氧基化物W及聚异下締醇下氧基化物和聚异下締醇丙氧基化物， W及相应的与氨的反应产物。
[0117] 包含簇酸醋基(Dg)的添加剂优选为单簇酸、二簇酸或=簇酸与长链烧醇或多元醇 的醋、尤其是在l〇〇°C下具有2mm2/s最小粘度的那些醋，如更具体地记载于DE-A 38 38918 中。所使用的单簇酸、二簇酸或=簇酸可W是脂族酸或芳族酸，且特别合适的醋醇或醋多元 醇为具有例如6至24个碳原子的长链代表物。醋的典型代表为异辛醇、异壬醇、异癸醇和异 十S烧醇的己二酸醋、邻苯二甲酸醋、间苯二甲酸醋、对苯二甲酸醋和偏苯S酸醋。运些产 物同样满足基础油的性质。
[0118] 包含衍生自班巧酸酢并具有径基和/或氨基和/或酷胺基和/或尤其是酷亚胺基 (Dh)的部分的添加剂优选为相应的烷基或締基取代的班巧酸酢的衍生物且尤其是相应的 聚异下締基班巧酸酢的衍生物，运些衍生物可通过常规的或高反应性聚异下締与顺下締二 酸酢通过締反应的热途径或通过氯化聚异下締获得，所述常规的或高反应性聚异下締的Mn 优选为300至5000、更优选300至3000、甚至更优选500至2500、甚至更特别地优选700至2500 且尤其是800至1500。含有径基和/或氨基和/或酷胺基和/或酷亚胺基的部分为，例如，簇酸 基、单胺的酸酷胺、二胺或多胺的酸酷胺(其除了酷胺官能之外还具有游离胺基团）、具有酸 和酷胺官能的班巧酸衍生物、具有单胺的簇酷亚胺、具有二胺或多胺的簇酷亚胺(其除了酷 亚胺官能之外还具有游离胺基团），或通过二胺或多胺与两种班巧酸衍生物的反应形成的 二酷亚胺。运些燃料添加剂为公知常识并记载于例如文件（1)和(2)中。其优选为烷基或締 基取代的班巧酸或其衍生物与胺的反应产物、更优选为聚异下締基取代的班巧酸或其衍生 物与胺的反应产物。本发明特别关注与脂族多胺（多亚烷基亚胺）的反应产物，其具有酷亚 胺结构，所述脂族多胺，例如，更具体而言，乙二胺、二亚乙基=胺、=亚乙基四胺、四亚乙基 五胺、五亚乙基六胺和六亚乙基屯胺。
[0119] 在一个优选实施方案中，本发明化合物可与如WO 2012/004300中所记载的季锭化 的化合物组合，优选其中第5页第18行至第33页第5行，更优选制备实施例1，因此其W引用 的方式清楚地纳入本公开中。
[0120] 在另一个优选实施方案中，本发明化合物可与如2014年6月6日提交的、未公开的 国际申请PCT/EP2014/061834中所记载的季锭化的化合物组合，优选其中第5页第21行至第 47页第34行，更优选制备实施例1至17。
[0121] 在另一个优选实施方案中，本发明化合物可与如W0 11/95819A1中所记载的季锭 化的化合物组合，优选其中第4页第5行至第13页第26行，更优选制备实施例2。
[0122] 在另一个优选实施方案中，本发明化合物可与如W0 11/110860A1中所记载的季锭 化的化合物组合，优选其中第4页第7行至第16页第26行，更优选制备实施例8、9、11和13。
[0123] 在另一个优选实施方案中，本发明化合物可与如W0 06/135881A2中所记载的季锭 化的化合物组合，优选其中第5页第14行至第12页第14行，更优选实施例1至4。
[0124] 在另一个优选实施方案中，本发明化合物可与如W0 10/132259A1中所记载的季锭 化的化合物组合，优选其中第3页第29行至第10页第21行，更优选实施例3。
[0125] 在另一个优选实施方案中，本发明化合物可与如W0 08/060888A2中所记载的季锭 化的化合物组合，优选其中第6页第15行至第14页第29行，更优选实施例1至4。
[0126] 在另一个优选实施方案中，本发明化合物可与如GB 2496514A中所记载的季锭化 的化合物组合，优选其中第[00012 ]至[00039 ]段，更优选实施例1至3。
[0127] 在另一个优选实施方案中，本发明化合物可与如W0 2013 070503A1中所记载的季 锭化的化合物组合，优选其中第[00011]至[00039]段，更优选实施例1至5。
[0128] 包含通过取代酪与醒和单胺或多胺的曼尼希反应而获得的部分(Di)的添加剂优 选为聚异下締取代的酪与甲醒和单胺或多胺的反应产物，所述单胺或多胺如乙二胺、二亚 乙基=胺、=亚乙基四胺、四亚乙基五胺或二甲基氨基丙基胺。所述聚异下締基取代的酪可 源自具有Mn = 300至5000的常规的或高反应性聚异下締。运些"聚异下締曼尼希碱"更具体 地记载于EP-A 831 141中。
[0129] 所提及的一种或多种去污添加剂可W如下的量加入到燃料中：使运些去污添加剂 的剂量优选为25至2500重量卵m、尤其是75至1500重量卵m、特别是150至1000重量卵m。
[0130] B2)基础油
[0131] 另外使用的基础油可W是矿物的或合成的。合适的矿物基础油为在原油加工中获 得的馈分，如光亮油或具有例如SN 500-2000等级的粘度的基础油；W及芳族控、石蜡控和 烷氧基烧醇。同样有用的为在矿物油的精炼中获得并已知为"加氨裂化油"的馈分(具有约 360°C至500°C沸程的真空馈分段，可由天然矿物油获得，所述天然矿物油已在高压下催化 氨化并经异构化W及脱石蜡化处理）。同样合适的为上述矿物基础油的混合物。
[0132] 合适的合成基础油的实例为聚締控（聚a -締控或聚内締控 (polyinternalolefin))、（聚）醋、（聚)烷氧基化物、聚酸、脂族聚酸胺、烷基酪起始的聚酸、 烷基酪起始的聚酸胺W及长链烧醇的簇酸醋。
[0133] 合适的聚締控的实例为具有Mn = 400至1800的締控聚合物，特别是基于聚下締或 聚异下締(氨化或未氨化）。
[0134] 合适的聚酸或聚酸胺的实例优选为包含聚氧-C2-至。-亚烷基部分的化合物，其可 通过如下方法获得：使C2-至C60-烧醇、C6-至C30-烧二醇、单C2-至C30-烷基胺或二C2-至C30-烧 基胺、C广至C30-烷基环己醇或C广至C30-烷基酪与每径基或氨基1至30mol的环氧乙烧和/或 环氧丙烷和/或环氧下烧反应，并且在聚酸胺的情况下，随后用氨、单胺或多胺进行还原胺 化。运些产物更具体地记载于EP-A 310 875、EP-A 356 725、EP-A 700 985和US-A 4,877， 416中。例如，所使用的聚酸胺可W是聚-C2-至C6-环氧烧控胺或其官能衍生物。其典型的实 例为十=醇下氧基化物或异十=醇下氧基化物、异壬基酪下氧基化物W及聚异下締醇下氧 基化物和丙氧基化物，W及相应的与氨的反应产物。
[0135] 长链烧醇的簇酸醋的实例更具体地为单簇酸、二簇酸或=簇酸与长链烧醇或多元 醇的醋，更具体地如DE-A 38 38 918所记载。所使用的单簇酸、二簇酸或S簇酸可W是脂族 酸或芳族酸;特别合适的醋醇或醋多元醇为具有例如6至24个碳原子的长链代表物。醋的典 型代表物为异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十S醇的己二酸醋、邻苯二甲酸醋、间苯二甲酸醋、 对苯二甲酸醋和偏苯=酸醋，例如邻苯二甲酸二（正十=烷基）醋或邻苯二甲酸二（异十= 烷基)醋。
[0136] 其他合适的基础油体系记载于例如DE-A 38 26 608、DE-A 41 42 241、DE-A 43 09 074、EP-A 452 328和EP-A 548 617 中。
[0137] 特别合适的合成基础油的实例为醇起始的聚酸，其每个醇分子具有约5至35、优选 约5至30、更优选10至30且尤其是15至30个C3-至C6-环氧烧控单元，例如环氧丙烷、环氧正下 烧和环氧异下烧单元或其混合物。合适的起始醇的非限制性实例为长链烧醇或被长链烷基 取代的酪，其中长链烷基特别为直链或支链C6-至Ci8-烷基基团。具体实例包括十=醇和壬 基酪。特别优选的醇起始的聚酸为一元脂族C6-至Ci8-醇与C3-至C6-环氧烧控的反应产物(聚 酸化产物）。一元脂族C6-至Ci8-醇的实例为己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬基醇、癸醇、3- 丙基庚醇、十一醇、十二醇、十=醇、十四醇、十五醇、十六醇、十八醇及其结构异构体和位置 异构体。所述醇可W纯异构体的形式或W工业级混合物的形式使用。特别优选的醇为十= 醇。C3-至说-环氧烧控的实例为环氧丙烷(如1,2-环氧丙烷）、环氧下烧(如1,2-环氧下烧、2， 3-环氧下烧、环氧异下烧或四氨巧喃）、环氧戊烧和环氧己烧。在运些中特别优选C3-至C4-环 氧烧控，即，环氧丙烷(如1,2-环氧丙烷)和环氧下烧(如1,2-环氧下烧、2,3-环氧下烧和环 氧异下烧）。尤其使用环氧下烧。
[0138] 其他合适的合成基础油为烧氧化烷基酪，如DE-A 10 102 913所记载。
[0139] 特别的基础油为合成基础油，特别优选上述醇起始的聚酸。
[0140] 基础油或不同基础油的混合物W优选1至1000重量ppm、更优选10至500重量ppm且 尤其是20至100重量卵m的量加入到燃料。
[0141] B3)冷流动改进剂
[0142] 合适的冷流动改进剂原则上为能改善中间馈分燃料或柴油燃料在冷的条件下的 流动性能的所有有机化合物。针对所要达到的目的，它们必须具有足够的油溶解性。更具体 而言，针对该目的的有用的冷流动改进剂为通常在化石来源的中间馈分的情况下（即，在常 用的矿物柴油燃料的情况下)使用的冷流动改进剂（中间馈分流动改进剂，MDFI)。然而，当 在常用的柴油燃料中使用时，还可使用部分或主要具有蜡防沉降添加剂(WASA)性能的有机 化合物。它们还可部分或主要起到成核剂的作用。还可使用有效作为MDFI和/或有效作为 WASA和/或有效作为成核剂的有机化合物的混合物。
[0143] 冷流动改进剂通常选自
[0144] 化1)C2-至C4Q-締控与至少一种其他締键式不饱和单体的共聚物；
[0145] 化2)梳型聚合物；
[0146] 化3)聚氧化締；
[0147] 化4)极性氮化合物；
[0148] 化5)横基簇酸或横酸或其衍生物;和
[0149] 化6)聚（甲基)丙締酸醋。
[0150] 可使用来自具体种类化1)至化6)之一的不同代表性物质的混合物，或来自不同种 类化1)至化6)的代表性物质的混合物。
[0151] 对于种类化1)的共聚物，合适的C2-至C40-締控单体为，例如，具有2至20、尤其是2 至10个碳原子和1至3、优选1或2个碳-碳双键、尤其是具有一个碳-碳双键的那些。在后一种 情况中，碳-碳双键可位于末端(a-締控)或内部。然而，优选a-締控，特别优选具有2至6个碳 原子的a-締控，例如丙締、1-下締、1-戊締、1-己締，特别是乙締。
[0152] 在种类化1)的共聚物中，至少一种其他締键式不饱和单体优选选自簇酸締基醋、 (甲基)丙締酸醋和其他締控。
[0153] 当其他締控也被共聚时，其优选比上述C2-至C40-締控基单体的分子量更高。当例 如所使用的締控基单体为乙締或丙締时，合适的其他締控特别为Cio-至C4〇-a-締控。其他締 控在大多数情况下仅当还使用具有簇酸醋官能的单体时额外地共聚合。
[0154] 合适的（甲基)丙締酸醋为，例如，（甲基炳締酸与C广至C20-烧醇、尤其是C广至Cio- 烧醇、特别是与甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正下醇、仲下醇、异下醇、叔下醇、戊醇、己醇、庚 醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇和癸醇的醋，及其结构异构体。
[0K5]合适的簇酸締基醋为，例如，具有2至21个碳原子的簇酸的C2-至Ci4-締基醋，例如 乙締基醋和丙締基醋，其控基基团可W是直链或支链的。其中，优选乙締基醋。在具有支链 控基基团的簇酸中，优选支链在簇基的a位的那些，且a-碳原子更优选叔碳，即，簇酸为被称 新簇酸的簇酸。然而，簇酸的控基优选是直链的。
[0156] 合适的簇酸締基醋的实例为乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋、2-乙基己酸乙 締醋、新戊酸乙締醋、己酸乙締醋、新壬酸乙締醋、新癸酸乙締醋W及相应的丙締基醋，优选 乙締基醋。特别优选的簇酸締基醋为乙酸乙締醋；由此得到的典型的化1)类的共聚物为乙 締-乙酸乙締醋共聚物r'EVA")，其是最常用的一些。
[0157] 可使用的特别有利的乙締-乙酸乙締醋共聚物及其制备方法记载于W0 99/29748 中。
[0158] 种类化1)的合适的共聚物还为包含共聚形式的两种或多种不同簇酸締基醋的那 些，其中締基官能和/或簇酸基不同。同样合适的为除了簇酸締基醋之外还包含共聚形式的 至少一种締控和/或至少一种（甲基)丙締酸醋的共聚物。
[0159] C2-至C4〇-a-締控、具有3至15个碳原子的締键式不饱和单簇酸的C广至C20-烷基醋 和具有2至21个碳原子的饱和单簇酸的C2-至Ci4-締基醋的=元共聚物也适于作为种类化1) 的共聚物。运类S元共聚物记载于W0 2005/054314中。运类常见的S元共聚物由乙締、丙締 酸2-乙基己基醋和乙酸乙締醋形成。
[0160] 所述至少一种或其他締键式不饱和单体在种类化1)的共聚物中共聚合的量优选 为1重量％至50重量％、尤其是10重量％至45重量％、特别为20重量％至40重量％，基于全 部共聚物计。因此，就种类化1)的共聚物中单体单元的重量而言，主要比例通常源自C2-至 C40-基締控。
[0161] 种类化1)的共聚物的数均分子量Mn优选为1000至20000、更优选1000至10000、尤 其是1000至8000。
[0162] 组分化2)的典型的梳型聚合物可例如通过如下方法获得:顺下締二酸酢或反下締 二酸与另一締键式不饱和单体、例如与a-締控或不饱和醋（如乙酸乙締醋)共聚合，并且随 后酸酢或酸官能团与具有至少10个碳原子的醇醋化。其他合适的梳型聚合物为a-締控和醋 化的共聚单体的共聚物，例如苯乙締与顺下締二酸酢的醋化共聚物或苯乙締与反下締二酸 的醋化共聚物。合适的梳型聚合物还可W是聚反下締二酸醋或聚顺下締二酸醋。乙締基酸 的均聚物和共聚物也是合适的梳型聚合物。适于作为种类化2)的组分的梳型聚合物还为， 例如，记载在W0 2004/035715和乂omb-Like Polymers,Structure and P;rope;rties", N.A.Plat有and V.P.Shibaev,J.Poly.Sci.Macromolecular Revs.8,pages 117to 253 (1974)中的那些。梳型聚合物的混合物也是合适的。
[0163] 适于作为种类化3)的组分的聚氧化締为，例如，聚氧化締醋、聚氧化締酸、混合的 聚氧化締醋/酸，及其混合物。运些聚氧化締化合物优选包含至少一个直链烷基、优选至少 两个直链烷基，每个烷基具有10至30个碳原子，且聚氧化締基团具有最高达5000的数均分 子量。运些聚氧化締化合物记载于例如EP A 061 895和US 4 491 455中。具体的聚氧化締 化合物基于数均分子量为100至5000的聚乙二醇和聚丙二醇。还合适的为具有10至30个碳 原子的脂肪酸(如硬脂酸或山斋酸)的聚氧化締单醋和二醋。
[0164] 适于作为种类化4)的组分的极性氮化合物可W是离子的或非离子的且优选具有 至少一个取代基、特别是至少两个取代基，W通式〉NR7的叔氮原子的形式存在，其中R7为C8- 至C40-控基。所述氮取代基还可W是季锭化的，即，W阳离子的形式存在。运种氮化合物的实 例为锭盐和/或酷胺，其可通过至少一种被至少一个控基取代的胺与具有1至4个簇基的簇 酸或与其合适的衍生物的反应获得。胺优选包含至少一个直链C8-至C40-烷基。适于制备所 提及的极性氮化合物的伯胺为，例如，辛基胺、壬基胺、癸基胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十 四烷基胺和更高级的直链同系物;适用于此目的的仲胺为，例如，双十八烷基胺和甲基二十 二烷基胺。还适用于此目的的为胺混合物，尤其是可W工业规模得到的胺混合物，如脂肪胺 或氨化妥尔胺（tallamine)，女日Ullmann'S Encyclopedia of Industrial Chemistry ,6th Edition, "Amines,ali地atic"chapter中所记载。适用于该反应的酸为，例如，被长链控基 基团取代的环己烧-1,2-二簇酸、环己締-1,2-二簇酸、环戊烧-1,2-二簇酸、糞二簇酸、邻苯 二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和班巧酸。
[0165] 更具体而言，种类化4)的组分为具有至少一个叔氨基的聚(C2-至C20-簇酸）与伯胺 或仲胺的油溶性反应产物。具有至少一个叔氨基并且形成本反应产物的基础的聚（C2-至 C20-簇酸)包含优选至少3个簇基、尤其是3至12个、特别是3至5个簇基。多簇酸中的簇酸单元 优选具有2至10个碳原子，且特别为乙酸单元。簇酸单元适当地键合至多簇酸，通常通过一 个或多个碳原子和/或氮原子。它们优选键合至叔氮原子，在多个氮原子的情况中，其通过 控链键合。
[0166] 种类化4)的组分优选为基于具有至少一个叔氨基的通式Ila或Ilb的聚(C2-至C20-
[0167] 簇酸)的油溶性反应产物，
[016引 正烷基基团或式HI的部分
[0169]
[0170] 且变量B表示打-至Ci9-亚烷基。通式Ila和1扣的化合物特别地具有WASA的性质。
[0171] 此外，优选的组分化4)的油溶性反应产物、尤其是通式Ila或Ilb的那些为运样的 酷胺、酷胺-锭盐或锭盐，其中没有簇酸基被转化成酷胺基，或者一个或多个簇酸基已被转 化成酷胺基。
[0172] 变量A的直链或支链C2-至C6-亚烷基为，例如，1，1-亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙 基、1,2-亚下基、1,3-亚下基、1,4-亚下基、2-甲基-1,3-亚丙基、1,5-亚戊基、2-甲基-1,4- 亚下基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,6-亚己基(六亚甲基)且特别为1,2-亚乙基。变量A优选 包含2至4个、尤其是2或3个碳原子。
[017引变量B的Cl-至Ci9-亚烷基为，例如，1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚下基、六亚甲 基、八亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基、十四亚甲基、十六亚甲基、十八亚甲基、十九亚甲基且 特别是亚甲基。变量B优选包含1至10个、尤其是1至4个碳原子。
[0174] 作为用于形成组分化4)的多簇酸的反应配伍的伯胺和仲胺通常为单胺、尤其是脂 族单胺。运些伯胺和仲胺可选自带有可任选地彼此键合的控基的多种胺。
[0175] 组分化4)的油溶性反应产物的运些母胺通常为仲胺并具有通式HN(R8)2,其中两个 变量R8各自独立地为直链或支链Cio-至C30-烷基，尤其是Ci4-至C24-烷基。运些相对长链的烧 基优选为直链的或仅轻微支化的。一般而言，所提及的仲胺，就其相对长链烷基而言，衍生 自天然存在的脂肪酸及其衍生物。两个R8基团优选相同。
[0176] 所提及的仲胺可通过酷胺结构或W锭盐的形式键合至多簇酸;还可仅一部分作为 酷胺结构存在而另一部分作为锭盐存在。如果有，优选仅存在少量游离酸。组分化4)的油溶 性反应产物优选完全W酷胺结构存在。
[0177] 运些组分化4)的典型实例为次氮基S乙酸、乙二胺四乙酸或亚丙基-1,2-二胺四 乙酸各自与0.5至1.5mol/簇基、特别地0.8至1.2mol/簇基的二油胺、二栋桐胺、二挪油胺、 二硬脂胺、二山斋胺或尤其是二牛脂基胺(ditallamine)的反应产物。特别优选的组分化4) 为Imo 1的乙二胺四乙酸和4mo 1的氨化二牛脂基胺的反应产物。
[017引组分化4)的其他典型实例包括2-N'，N-二烷基酷氨基苯甲酸醋的N，N-二烷基锭 盐，例如Imol的邻苯二甲酸酢和2mol的二牛脂基胺的反应产物，所述二牛脂基胺为氨化的 或未氨化的，W及Imol的締基螺双内醋与2mol的二烷基胺(例如二牛脂基胺和/或牛脂基胺 (化1 lamine))的反应产物，二牛脂基胺和牛脂基胺为氨化的或未氨化的。
[0179] 种类化4)的组分的其他典型结构类型为具有叔氨基的环状化合物或长链伯胺或 仲胺与含有簇酸的聚合物的缩合物，如W0 93/18115所记载。
[0180] 适于用作种类化5)的组分的冷流动改进剂的横基簇酸、横酸或其衍生物为，例如， 油溶性甲酯胺和邻横基苯甲酸的簇酸醋，其中横酸官能团作为具有烷基取代的锭阳离子的 横酸醋存在，如EP-A 261 957所记载。
[0181] 适于用作种类化6)的组分的冷流动改进剂的聚（甲基）丙締酸醋为丙締酸醋和甲 基丙締酸醋的均聚物或共聚物。优选至少两种不同（甲基）丙締酸醋一一其在醋化醇上不 同一一的共聚物。共聚物任选地包含共聚形式的另一种不同的締键式不饱和单体。聚合物 的重均分子量优选为50000至500000。特别优选的聚合物为甲基丙締酸与饱和Ci4-和Cl日-醇 的甲基丙締酸醋的共聚物，酸基团已用氨化的妥尔胺中和。合适的聚（甲基)丙締酸醋记载 在例如W0 00/44857中。
[0182]冷流动改进剂或不同的冷流动改进剂的混合物W优选10重量卵m至5000重量ppm、 更优选20重量ppm至2000重量ppm、甚至更优选50重量ppm至1000重量ppm、尤其是100重量 ppm至700重量ppm,例如200重量ppm至500重量ppm的总量加入到中间馈分燃料或柴油燃料 中。
[0183] B4)润滑改进剂
[0184] 合适的润滑改进剂或摩擦改进剂通常基于脂肪酸或脂肪酸醋。典型的实例为妥尔 油脂肪酸，如W0 98/004656所记载，和单油酸甘油醋。US 6743 266B2中记载的天然或合成 油的反应产物，例如甘油=酸醋和烧醇胺，也适于用作运些润滑改进剂。
[0185] B5)除所述聚合物W外的腐蚀抑制剂
[0186] 合适的腐蚀抑制剂为，例如，班巧酸醋，特别是与多元醇的班巧酸醋；脂肪酸衍生 物，例如油酸醋、低聚脂肪酸；取代的乙醇胺和W商品名RC4801 (化日in Chemie Mannheim， Germany)、lrgac〇r愈L12(BASF SE)或HiTEC 536化thyl Co巧oration)销售的产品。
[0187] B6)反乳化剂
[0188] 合适的反乳化剂为，例如，烷基取代的酪和糞横酸醋的碱金属盐或碱±金属盐、月旨 肪酸的碱金属盐或碱±金属盐，W及中性化合物，如醇烷氧基化物(例如醇乙氧基化物）、酪 烷氧基化物(例如叔下基酪乙氧基化物或叔戊基酪乙氧基化物）、脂肪酸、烷基酪、环氧乙烧 化0)和环氧丙烷(P0)的缩合产物(例如包括E0/P0嵌段共聚物形式）、聚乙締亚胺或聚娃氧 烧。
[0189] B7)去雾剂
[0190] 合适的去雾剂为，例如，烷氧基化酪-甲醒缩合物，例如可W商品名NALC07D07 (Nalco)和T0LAD 2683(I^trolite)得到的产品。
[0191] B8)消泡剂
[01W]合适的消泡剂为，例如，聚酸改性的聚硅氧烷，例如可W商品名TEG0PREN5851 (Goldschmi化）、Q 25907(Dow Corning)和畑0D0SIL(I?hone F*oulenc)得到的产品。
[0193] B9)十六烧值改进剂
[0194] 合适的十六烧值改进剂为，例如，脂族硝酸醋，如硝酸2-乙基己基醋和硝酸环己基 醋，和过氧化物，如二叔下基过氧化物。
[0195] BIO)抗氧化剂
[0196] 合适的抗氧化剂为，例如，取代的酪，如2,6-二叔下基酪和6-二叔下基-3-甲基酪， W及苯二胺，如N，N'-二仲下基-对苯二胺。
[0197] B11)金属减活剂
[019引合适的金属减活剂为，例如，水杨酸衍生物，如N，N'-二亚水杨基-1,2-丙二胺。
[0199] B12)溶剂
[0200] 合适的溶剂为，例如，非极性有机溶剂，如芳族控和脂族控，例如甲苯、二甲苯、石 油溶剂油和 W 商品名甜E化 SOL (Roya 1 Dut ch/She 11 Group)和EXXS0U ExxonMob i 1)销售的 产品，W及极性有机溶剂，例如，醇，如2-乙基己醇、癸醇和异十S醇。运些溶剂通常与上述 添加剂和助添加剂一起加入到柴油燃料中，其旨在溶解或稀释，W便更好地操作。
[0201] C)燃料
[0202] 本发明的添加剂特别适合用作燃料添加剂，且原则上可W用于任何燃料。其在使 用燃料的内燃机的工作中带来一系列有益效果。优选在中间馈分燃料、尤其是柴油燃料中 使用本发明的季锭化添加剂。
[0203] 因此，本发明还提供了燃料、尤其是中间馈分燃料，其含有本发明的季锭化添加 剂，所述季锭化添加剂的含量为在内燃机的工作过程中实现有益效果的有效量，所述内燃 机为例如柴油发动机、尤其是直喷式柴油发动机、特别是具有共轨喷射系统的柴油发动机。 该有效含量（剂量比率）通常为10重量ppm至5000重量ppm、优选20重量ppm至1500重量ppm、 尤其是25重量ppm至1000重量ppm、特别是30重量ppm至750重量ppm,各自基于燃料的总量 计。
[0204] 中间馈分燃料如柴油燃料或加热用油优选为矿物油萃余液，其通常具有10(TC至 40(TC沸程。运些中间馈分燃料通常为具有最高达36(TC或甚至更高的95%点的馈分。运些 中间馈分燃料还可被称为"超低硫柴油"或"城市柴油"，其特征在于，95 %点为例如不超过 345°C且硫含量不超过0.005重量％，或95%点为例如285°C且硫含量不超过0.001重量％。 除了可通过精炼得到的矿物中间馈分燃料或柴油燃料之外，可通过煤的气化或气体液化 ["气体至液体"（GTL)燃料]或可通过生物质液化["生物质至液体"（BTL)燃料]获得的那些 也是适用的。还适用的是上述中间馈分燃料或柴油燃料与可再生燃料如生物柴油或生物乙 醇的混合物。
[0205] 加热用油和柴油燃料的品质在例如DIN 51603和EN 590(同样参考Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition .Volume A12 ,p. 617及从后）中详 细规定。
[0206] 除了其在上述化石、植物或动物来源的中间馈分燃料一一其主要为控混合物一一 中的用途之外，本发明的季锭化添加剂还可在运些中间馈分与生物燃料油(生物柴油）的混 合物中使用。在本发明上下文中，运些混合物也包含在术语"中间馈分燃料"中。运些混合物 是市售可得的并通常包含少量的生物燃料油，其中含量通常为1重量％至30重量％、尤其为 3重量％至10重量％，基于化石、植物或动物来源的中间馈分和生物燃料油的总量计。
[0207] 生物燃料油通常基于脂肪酸醋，优选基本上基于衍生自植物和/或动物油和/或脂 肪的脂肪酸的烷基醋。烷基醋通常应理解为意指低级烷基醋、尤其是Cl-至C4-烷基醋，其可 通过低级醇例如乙醇或特别是甲醇（"FAME")与存在于植物油和/或动物油和/或脂肪中的 甘油醋、尤其是甘油=醋的醋交换获得。典型的基于植物油和/或动物油和/或脂肪的低级 烷基醋一-其用作生物燃料油或其组分一-为，例如，葵花油甲醋、栋桐油甲醋（"PME")、大 豆油甲醋（"SME")且尤其是菜子油甲醋（"RME")。
[0208] 中间馈分燃料或柴油燃料更优选地为具有低硫含量的那些，即，硫含量为小于 0.05重量％、优选小于0.02重量％、更特别地小于0.005重量％且尤其是小于0.001重量％ 的硫。
[0209] 有用的汽油燃料包括所有市售的汽油燃料组合物。此处应提及的一个典型的代表 为EN 228的化rosuper基础燃料，其在市场上是常见的。此外，W0 00/47698的说明书中的汽 油燃料组合物也是本发明可能的应用领域。
[0210] 本发明的季锭化添加剂尤其适于用作燃料组合物、尤其是柴油燃料中的燃料添加 剂，W克服在开始时提出的直喷式柴油发动机、特别是具有共轨喷射系统的那些直喷式柴 油发动机中的问题。
[0211] 现在通过下列工作实施例对本发明进行详细地说明。特别地，下文指出的测试方 法为本申请的一般公开内容的一部分且不限于具体的工作实施例。 國]实验部分:
[0213] A.通用现聯方法
[0214] 1.DW10测试-由共轨柴油发动机中的喷射器沉积物造成的功率损失的测定 [0215] 所述现聯基于CEC测试过程F-098-08第5期。其使用与CEC过程相同的测试设置和 发动机型号(阳UGE0T DW10)完成。
[0216]变化和特定特征在随后的使用实施例中描述：
[0217] 2. IDID现聯-添加剂对喷射器内部沉积物的作用的测定
[021引当DW10发动机冷起动时，气缸在气缸排气口处的废气溫度的偏差表征喷射器中沉 积物的形成。
[0219] 为了促进沉积物的形成，将lmg/1的有机酸的钢盐、20mg/l的十二碳締班巧酸和 lOmg/1的水添加到燃料中。
[0220] 所用的十二碳締班巧酸通过水解十二碳締班巧酸酢（来自Aldrich，CAS编号 26544-38-7的异构体混合物)获得。
[0221] 该测试如污染净化测试(DU-CU)-样进行。
[0222] DU-CU基于CEC测试过程F-098-08第5期。
[0223] DU-CU测试由两个连续运行的单独测试组成。第一个测试用于形成沉积物(DU)，第 二个测试用于除去沉积物(CU)。
[0224] 在DU运行之后，在至少8小时的休息阶段之后，进行发动机的冷起动，随后空转10 分钟。
[0225] 其后，使用CU燃料起动CU，无需卸载和清洁喷射器。在CU运行化之后，在至少8小时 的休息阶段之后，进行发动机的冷起动，随后空转10分钟。通过比较各气缸在DU和CU运行中 冷起动之后的溫度曲线来进行评价。
[0226] IDID测试表明在喷射器中形成内部沉积物。在本测试中使用的特征为各气缸的废 气溫度。在没有IDID的喷射器系统中，气缸的废气溫度均匀提高。在存在IDID的情况下，各 气缸的废气溫度不均匀提高且彼此偏离。
[0227]溫度传感器位于废气歧管的气缸头出气口后面。各气缸溫度的显著偏差(例如>20 °C)表明存在喷射器内部沉积物(IDID)。
[022引巧聯(DU和CU)各自W运行时间为化进行。CEC F-098-08的一小时测试循环（见图 1)在每种情况下运行8次。在各气缸的溫度与所有4个气缸的平均值的偏差超过45°C的情况 下，提早结束测试。
[0229] 变化和特定特征:在各DU测试运行开始之前，安装经清洁的喷射器。在60°C下，在 水+10%的Superdecontamine的超声浴中的清洁时间为4h。
[0230] 3.测定酸值
[0231] 测定效率值(efficacy value)
[0232] 在配有空气冷却器的150mL COD管中，将50mL、0.5M KOH的乙醇溶液在95°C下加热 S(3)小时。所述空气冷却器用30mL乙醇冲洗，然后将所述溶液用0.5M盐酸化C1)水溶液进 行电位曲线滴定。
[02削测定样品
[0234] 称取约Ig样品加入到150mL COD管中并将其溶解于50mL、0.5MK0H的乙醇溶液。将 所述COD管配置空气冷却器，并放置于预加热至95°C的揽拌板式恒溫箱中。S(3)小时后，将 COD管从加热板上移走，并用30mL乙醇冲洗，然后将所述溶液用0.5M盐酸化C1)水溶液进行 电位曲线滴定。
[02巧]B.合成实施例
[0236] 合成实施例1
[0237] (MA/C20-C24，在 Wibarcan? 中)
[0238] 在带有浆式揽拌器的化玻璃反应器中首先装入C20-C24締控(901.4g，平均分子量 296g/mol)和Wibarcan? (1113. Og，来自Wibarco)的混合物。将混合物在氮气流中加热至 150°C并且同时揽拌。在化内，向该混合物添加二叔下基过氧化物（12.2g，来自Akzo Nobel) 于Wibarcan# (107.7g)的溶液和烙化的顺下締二酸酢(298.6g)。将反应混合物在150 °C 下揽拌化，然后冷却至95°c。在此溫度下，将水(43.4g)于化内加入，然后继续揽拌1化。
[0239] GPC (洗脱剂:THF+1 % S氣乙酸，聚苯乙締作为标准物)示出聚合物具有Mn = 619g/ 111〇1，1" = 2780邑/111〇1，多分散性为4.5。
[0240] 所述共聚物的每个酸基的碳原子比率为13;酸值为210.8mg KOH/g。
[0241] 合成实施例2
[0242] (MA/C20-C24,在 Solvesso? 150 中）
[0243] 在带有浆式揽拌器的化玻璃反应器中首先装入C20-C24締控(363.2g，平均分子量 296g/mol)和Solvesso? 150(270.2g，D肥 Solvent Qiemie GmbH)的混合物。将混合物在氮 气流中加热至150°C并且同时揽拌。在化内，向该混合物添加二叔下基过氧化物(24.67g，来 自Akzo Nobel)于Solvesso? 150(217.Og)的溶液和烙化的顺下締二酸酢（120.3g)。将反应 混合物在150°C下揽拌化，然后冷却至95°C。在此溫度下，将水（19.9g)于化内加入，然后继 续揽拌llh。
[0244] GPC (洗脱剂：T册+1 % S氣乙酸，聚苯乙締作为标准物）示出聚合物具有Mn = 1330g/mol，Mw = 2700g/mol，多分散性为2.0。
[0245]所述共聚物的每个酸基的碳原子比率为13;酸值为210.8mg KOH/g。
[0246] 合成实施例3
[0247] (MA/C20-C24,在 Solvesso? 150 中）
[0248] 在带有浆式揽拌器的化玻璃反应器中首先装入C20-C24締控(363.2g，平均分子量 296g/mol)和Solvesso? 150(231.5g，D肥 Solvent Chemie GmbH)的混合物。将混合物在氮 气流中加热至160°C并且同时揽拌。在化内，向该混合物添加二叔下基过氧化物（29.6g，来 自Akzo Nobel)于Solvesso? 150(260.5g)的溶液和烙化的顺下締二酸酢（120.3g)。将反应 混合物在150°C下揽拌化，然后冷却至95°C。在此溫度下，将水（19.9g)于化内加入，然后继 续揽拌llh。
[0249] GPC(洗脱剂：T册+1%S氣乙酸，聚苯乙締作为标准物）示出聚合物具有Mn = 1210g/mol，Mw = 2330g/mol，多分散性为 1.9。
[0250] 所述共聚物的每个酸基的碳原子比率为13;酸值为210.8mg KOH/g。
[0251] 合成实施例4
[0 巧 2] (MA/C20-C24,在 Solvesso? 150 中）
[0253] 在带有浆式揽拌器的化玻璃反应器中首先装入C20-C24締控(371.8g，平均分子量 296g/mol)和Solvesso? 150(420.7g，D肥 Solvent Chemie GmbH)的混合物。将混合物在氮 气流中加热至150°C并且同时揽拌。在化内，向该混合物添加二叔下基过氧化物（5.71g，来 自Akzo Nobel)于Solvesso? 150(50.2g)的溶液和烙化的顺下締二酸酢（123.2g)。将反应 混合物在150°C下揽拌化，然后冷却至室溫。在附加有回流冷凝管的250mL二颈烧瓶中首先 装入160g由此获得的共聚物和3.6：3g水。将该混合物在95°C下揽拌16h。
[0254] 所述共聚物的每个酸基的碳原子比率为13;酸值为210.8mg KOH/g。
[0巧日]D.使用实施例
[0256] 使用实施例1 :DW10化发动机测试(净化）
[0257] 该测试利用化ugeot DW10发动机进行，除了在污染部分使用更苛刻的条件之外， 所述化ugeot DW10发动机按照标准CEC F-98-08过程使用。
[0巧引 I.污染：
[0259] 与标准CEC F-98-08条件相比，更苛刻的条件允许喷射器沉积物的更快形成，从而 允许更快的功率损失测定：发动机使用EN590B7Aral--无添加剂，含3mg/kg Zn--在满 载(400化pm)下运行4.2她。结果列于下表中：
[0260] II.净化：
[0%1] 对于净化测试，按照CEC F-98-08过程缩短至化，采用Ippm Zn和EN590B7Aral燃 料一一无添加剂，含本发明添加剂一一取得列于下表中的结果。
[0%2]
[0263] 当按照CEC F-98-08进行测试时，本发明所记载的化合物能有效地抵抗直喷式发 动机如化ugeot DW10中沉积物的形成，并且能够较早地除去所形成的沉积物。
[0264] 使用实施例2:DW10Na皂IDID测试(净化）
[0265] 为了检测添加剂对直喷式柴油发动机性能的影响，使用另一测试方法，即IDID发 动机测试，其中汽缸中汽缸排气口的废气溫度在DW10发动机冷起动时测定。按照测试方法 CEC F-098-08,使用购自制造商化ugeot的具有共轨系统的直喷式柴油发动机。所使用的燃 料为来自Aral的EN590市售B7柴油燃料。为了人工诱导沉积物的形成，在每种情况下将Ippm 重量的环烧酸钢和20ppm重量的十二碳締基班巧酸添加到其中。
[0266] 类似于CEC F-98-08方法，在测试期间测量发动机功率。该测试由两部分构成：
[0267] I.污染：
[0268] 该测试在不添加本发明化合物的条件下进行。将该测试缩短至8小时；CEC F-98- 08 方法在不添加化的情况下进行。如果观察到废气溫度有显著偏差，则该测试在达到 8 小时 标记之前停止，W避免发动机损坏。在污染进行之后，使发动机静置冷却，然后重新起动，并 且W空转模式操作5分钟。在运5分钟期间，发动机升溫。记录各汽缸的废气溫度。所得到的 废气溫度之间的差异越小，所形成的IDID的量就越少。
[0269] 在0分钟后（"00")和在5分钟后（"05")，在各汽缸排气口处测量4个汽缸的废气溫 度（"cr至乂 4")。W平均值（"A")表示的废气溫度测量的结果W及两次测试运行中朝下 方向的A和朝上（V'）方向的A之间的最大差异总结于如下概述中。
[0270] II.净化：
[0271] 将该测试缩短至8小时;CEC F-98-08方法在不添加化的条件下进行。然而，在每种 情况下，添加 Ippm重量的环烧酸钢和20ppm重量的十二碳締基班巧酸，W及本发明化合物； 并且测定发动机功率。
[0272] 在净化之后，使发动机冷却并且重新起动。记录各汽缸的废气溫度。所得到的废气 溫度之间的差异越小，所形成的IDID的量就越少。
[0273] 在0分钟后（"00")和在5分钟后（"05")，在各汽缸排气口处测量4个汽缸的废气溫 度（"cr至乂 4" )。W平均值（"A")表示的废气溫度测量的结果W及朝下（)方向的A和 朝上（V'）方向的A之间的最大差异总结于如下概述中。
[0274] 得到W下结果：
[0趴]污染净化顺序1:
[0276] 污染；
[0277] 在测试过程中发现废气溫度的显著偏差，因此该测试在3小时后停止，W避免发动 机损坏。
[027引 古;二化'马二
[0279]
[0280] 与平均值的显著偏差W及各汽缸之间的显著差异表明存在IDID。
[0281] 净化；
[0%2] 在Ippm Na+2化pm十二碳締基班巧酸存在下，利用168ppm合成实施例4的添加剂进 行净化之后：
[0283]
[0284] 与废气的平均溫度的偏差小，其表明除去IDID。
[0285] 污染净化顺序2:
[02化]在污染之后(她）：
[0287]
[0288] 与平均值的极高偏差W及各汽缸之间的显著差异表明了明显地存在IDID。
[02例净化；
[0290] 在Ippm Na+2化pm十二碳締基班巧酸存在下，利用14化pm合成实施例4的添加剂进 行净化之后：
[0291]
[0292]
[0293] 与废气的平均溫度的偏差非常小，其表明了明显地除去IDID。
[0294] 因此在类似于CEC F-98-08过程的测试中，本发明化合物能非常有效地抵抗直喷 式发动机(如化ugeot DW10)中IDID的形成。
[02巧]对比实施例1 [0巧6] 在污染之后：
[0297]
[029引
[0299]
[0300] 酸进f
[0301]
[0302]
[0303]
[0304]
[0305]
[0306]
[0307]
[030引 (来自；
[0309]
[0310] 来自污染运行的值仅有不明显的改善并且表明存在的沉积物没有被明显地除去。
[0311] 使用实施例3 :DW10Na功率损失测试
[0312] 为了研究本发明化合物对抗由诸如化、K和其他金属（而不是如上所述的化）等金 属引起的功率损失的功效，使用IDID发动机测试。在运行中，按照CEC F-098-08对功率进行 测量。
[0313]
[0314] 如上述化功率损失测试所示，本发明的化合物能有效地对抗由除化W外的金属所 引起的在直喷式发电机中沉积物的形成。所述化合物能有效地防止功率损失W及可用于除 去沉积物。
[0315] 使用实施例4:可过滤性能测试(IP 387)
[0316] 残留物在燃料和喷射系统中的形成是由所形成的残留物和成分及其前体的溶解 不完全而产生的。
[0317] 为了确定燃料堵塞过滤器的倾向性，IP 387/97测试通过确定燃料中附聚物和小 的不溶性颗粒的量来进行。在该测试中，将燃料W恒定流速20mL/min输送通过玻璃纤维过 滤器介质。监测穿过过滤器的压差，并且测量在达到特定的压差之前输送通过过滤器的燃 料量。当已过滤的燃料为300mL或压差超过10化化时结束该测试。在过滤出300mL燃料之后 相对低的压差表明堵塞过滤器的倾向性低。
[0318] 在该测试中，使用按照EN 590的不含性能添加剂的燃料作为基础燃料。为了检测 燃料经过盐形成后堵塞过滤器的倾向性，将燃料与3mg/L钢离子(通过环烧酸钢的添加）和 20mg/L十二碳締基班巧酸混合。
[0319] a)在IP 387测试中，混有3mg/L钢和20mg/L十二碳締基班巧酸的基础燃料在过滤 出所述燃料240mL之后已经产生了 105k化的压差。
[0320] b)将250mg/kg按照合成实施例4制备的产物添加到基础燃料(除3mg/L钢和20mg/L 十二碳締基班巧酸W外），在过滤出所述燃料300mL之后，其示出压差仅为26kPa。
[0321] 运清楚地表明本发明实施例改善了燃料的可过滤性，从而能够防止残留物在燃料 和喷射系统中的沉积。
[0322] 使用实施例5:用于测定在升高溫度下燃料中沉积物形成的测试(按照ASTM D3241 的JFT0T测试）
[0323] 在该测试中，使用按照EN 590的不含性能添加剂的燃料作为基础燃料。该测试按 照ASTM D3241不经初步过滤器而进行。设定加热管中的溫度为260°C;燃料流速为3mL/分 钟;总的持续时间为150min。
[0324] 一旦压降超过250mm化就结束该测试。将测试结束时的反压力或直至达到25mm 化压降时需要的时间用于确定沉积物的形成速率。在该测试中，测试结束时的小的压降或 直至达到25mm Hg压降时需要的长的时间表明沉积物形成的倾向性低。
[0325] a)在该测试中，混有3mg/L钢和20mg/L十二碳締基班巧酸的基础燃料在80min后产 生250mm Hg反压力；在12min后反压力达到25mmHg。
[0326] b)将500mg/kg按照合成实施例4制备的产物添加到基础燃料(除3mg/L钢和20mg/L 十二碳締基班巧酸W外），在150min后该测试结束时，其示出反压力为零。
[0327] C)在该测试中，将500mg/kg的TEPA的十二碳締基班巧酷亚胺(作为50重量％于2- 乙基己醇的溶液，通过十二碳締基班巧酸酢与四亚乙基五胺(TEPA)进行缩合反应而制备） 添加到基础燃料（除3mg/L钢和20mg/L十二碳締基班巧酸W外），仅在28min后就产生了 250mm化反压力；仅在6min后反压力就达到25mm Hg。此外，在测试装置中检测到褐色沉积 物。
[03%] d)将500mg/kg按照合成实施例4制备的产物添加到按照C)的燃料混合物中，在 150min后该测试结束时，其产生反压力仅为6mm Hg。
[0329] 运清楚地表明本发明实施例能够防止在相对高的溫度下残留物在燃料中的沉积。
[0330] 使用实施例6:DW10聚合IDID测试(净化）
[0331] 为了检测添加剂对直喷式柴油发动机的性能的影响，作为进一步测试方法，进行 了 IDID发动机测试，其中测定了在冷启动DW10发动机时，汽缸在汽缸排气口处的废气溫度。 将来自制造商化ugeot的带有共轨系统的直喷式柴油发动机按照测试方法CEC F-098-008 使用。
[0332] 所用的燃料为来自化Itermann的DF-79-07BATCH 7燃料。
[0333] 向此燃料中添加十二碳締基班巧酸酢异构体混合物(CAS编号26544-38-7)与四亚 乙基五胺(TEPA) (CAS编号112-57-2)的缩合反应的产物(50mg/kg)，其按照W下方法获得：
[0334] 在100°C下，将四亚乙基五胺（1.〇69，1=189.3旨/111〇1)逐滴添加到十二碳締基班巧 酸酢异构体（1 .Oeq，W水解数目计）于废弃的溶剂石脑油糞（Solvent Naphtha 化地thalene)中。接着加热到170°C，并且蒸馈除去所形成的水。此后，加入2-乙基己醇，并 且将混合物冷却并排出。
[0335] 选择溶剂的量W便产物在废弃的溶剂石脑油糞/2-乙基己醇4: l(w/w)溶剂混合物 中的浓度为50%(w/w)。
[0336] I.污染：
[0337] 该测试在不添加本发明化合物的条件下进行，且将该测试缩短至8小时；CEC F- 98-08方法在不添加化的情况下进行。
[0338] 在污染进行之后，使发动机冷却，然后重新起动，并且W空转模式运行5分钟。在运 5分钟期间，发动机升溫。记录各汽缸的废气溫度。所得到的废气溫度之间的差异越小，所形 成的IDID的量就越少。
[0339] 在0分钟后（"00")和在5分钟后（"05")，在各汽缸排气口处测量4个汽缸的废气溫 度rcr至乂 4" )。W平均值（"A " ) W及朝下)方向的A和朝上（"+")方向的A之间的最 大差异表示的废气溫度测量的结果总结于如下概述中。
[0340] II.净化：
[0%1 ] 将该测试缩短至8小时;CEC F-98-08方法在不添加化的情况下进行。
[0342] 添加十二碳締基班巧酸酢与四亚乙基五胺(TEPA)的缩合反应的产物50mg/kg(如 使用实施例6中所述进行制备）W人造地引发沉积物的形成。
[0343] 此外，将按照合成实施例4制备的产物lOOmg/kg添加到燃料混合物。
[0344] 得到W下结果：
[0345] 在污染之后 [0；346]
[0347] 与平均值的显著偏差W及各汽缸之间的显著差异表明存在IDID。
[0348] 在净化之后
[0349；
[0350] 与废气的平均溫度的偏差较低，其表明除去IDID。
[0351] 净化之后的测试结果表明本发明化合物在抑制聚合IDID的形成及其除去方面是 非常有效的。
[0352] 本文所引用的出版物中的公开内容通过引证的方式明确地纳入。
【主权项】
1. 具有下述统计平均值的共聚物作为燃料添加剂或润滑剂添加剂，尤其是柴油燃料添 加剂的用途： -每条聚合物链中具有至少4个酸基， -每个酸基的碳原子比率为7至35以及 -酸值为80至320mg KOH/g，在于0.5M氢氧化钾的乙醇溶液中加热3小时之后，用0.5M盐 酸水溶液通过电位曲线滴定而测定。2. 权利要求1或2的用途，其中酸基为羧基。3. 前述权利要求中任一项的用途，其中共聚物的每条聚合物链中带有最高达50个酸 基。4. 前述权利要求中任一项的用途，其中共聚物每条聚合物链中带有的除了含氧官能团 和含氮官能团以外的官能团不多于5个。5. 前述权利要求中任一项的用途，其中共聚物每条聚合物链中带有的除了碳酸酯基、 醚基或酯基以外的含氧官能团不多于3个。6. 前述权利要求中任一项的用途，其中共聚物的每条聚合物链中带有不多于20个醚 基。7. 前述权利要求中任一项的用途，其中共聚物的每条聚合物链中带有不多于50个酯基 或碳酸酯基。8. 前述权利要求中任一项的用途，其中共聚物的重均分子量Mw为0.5至20kDa(通过凝 胶渗透色谱法使用四氢呋喃和聚苯乙烯为标准测定）以及多分散性为1至10。9. 前述权利要求中任一项的用途，作为添加剂用于减少直喷式柴油发动机、尤其是带 有共轨喷射系统的柴油发动机的燃料消耗。10. 权利要求1至8中任一项的用途，作为添加剂用于使直喷式柴油发动机、尤其是带有 共轨喷射系统的柴油发动机的功率损失最小。11. 权利要求10的用途，作为添加剂用于使由K、Zn、Ca和/或Na离子引起的功率损失(分 别称为K、Zn、Ca和Na功率损失)最小。12. 权利要求1至8中任一项的用途，作为柴油燃料添加剂用于降低和/或防止燃料系 统、尤其是喷射系统中的沉积物，例如特别地，柴油喷射器内部沉积物（IDID)，和/或直喷式 柴油发动机、尤其是共轨喷射系统中的阀门粘结物。13. 权利要求12的用途，用于降低和/或防止由Na、Ca和/或K离子引起的柴油喷射器内 部沉积物（IDID)(分别称为Na、Ca和K皂IDID)。14. 权利要求12的用途，用于降低和/或防止由聚合沉积物引起的柴油喷射器内部沉积 物（IDID)。15. 前述权利要求中任一项的用途，作为汽油燃料添加剂用于减少汽油发动机、例如更 特别是DISI和PFI(端口燃料喷射器)发动机的进气系统的沉积物水平。16. 前述权利要求中任一项的用途，其中聚合物在20°C下于甲苯中的溶解性为至少5g/ 100mL〇17. -种添加剂浓缩物，其包含与其他柴油或汽油燃料添加剂或润滑剂添加剂相结合 的至少一种具有以下统计平均值的共聚物： -每条聚合物链中具有至少4个酸基， -每个酸基的碳原子比率为7至35以及 -酸值为80至320mg KOH/g，在于0.5M氢氧化钾的乙醇溶液中加热3小时之后，用0.5M盐 酸水溶液通过电位曲线滴定而测定。18. -种燃料组合物、润滑剂组合物或煤油组合物、尤其是柴油燃料组合物，其包含具 有以下统计平均值的共聚物： -每条聚合物链中具有至少4个酸基， -每个酸基的碳原子比率为7至35以及 -酸值为80至320mg KOH/g，在于0.5M氢氧化钾的乙醇溶液中加热3小时之后，用0.5M盐 酸水溶液通过电位曲线滴定而测定。
【文档编号】C10M171/00GK106062154SQ201580006480
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年1月29日
【发明人】J·梅茨杰, M·佩雷托钦, A·弗洛雷斯-菲格罗亚, M·汉施, L·沃尔克尔, I·加西亚卡斯特罗, K·穆尔巴赫
【申请人】巴斯夫欧洲公司