专利名称：一种基于绿色脱氧技术石墨烯制备方法
一种基于绿色脱氧技术石墨烯制备方法
技术领域：
本发明涉及二维纳米材料的制备方法，特别涉及一种基于绿色脱氧技术批量制备单层石墨烯的方法。
背景技术：
石墨烯是一种由碳原子紧密堆积构成的二维晶体，是包括富勒烯、碳纳米管、石墨在内的碳的同素异形体的基本组成单元。石墨烯具有特殊的光学、电学、热学、力学等特性，其具有室温下半整数量子霍尔效应，量子遂穿效应，高速的电子迁移率ζοοοοπ ν-、-1，高热导率SOOOWnTt1和出色的力学性能(高模量1060GPa，高强度130GPa)。用这些特性石墨烯不仅能制各出具有特殊性能的纳米电子学和自旋电子学元器件，而且利用其平面结构，可以使用标准的半导体光刻工艺进行大规模集成纳电子电路的设计，制作功能性复合材料、储能材料、催化剂载体等方面有广泛的应用前景。但是石墨烯的产业化应用是建立在对其大规模生产的基础上的。因此国内外大量科学家将研究重点放在石墨烯的工业化生产上。石墨烯最早由英国物理学家安德烈 海姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫通过微机械剥离的方法成功制得，该方法最大的缺点是产量低。到目前石墨烯的制备方法可以分为4大类微机械剥离法，化学气相沉积法，外延生长法，制备胶体悬浮液法。但是由于石墨烯自身的疏水性，且在溶剂中的团聚的性质都对其制备产生了限制。在实验室性能研究中从生产周期短，且产量高的角度出发，国际上认为制备胶体悬浮液法中的湿化学氧化-还原法有大规模生产的潜力。湿化学氧化-还原法是指先将石墨原料氧化得到氧化石墨，通过剥离制得石墨烯氧化物，再还原的方法。常用的氧化方法只有三种Brodie，Maudenmaier或者Hummers，还原方法则研究较多，常用的还原方法有化学液相还原、等离子体法还原、热还原、氢电弧放电剥离、光照还原、微波还原等，常用的是化学还原，水合胼、H2, NaBH4、维生素C、乙二胺、Na/CH30H等。但是这些方法会面对还原剂高毒性且不能循环利用、反应周期长、高能耗、尾气直接排放无法处理等问题，从而对工业化生产带来阻碍。
发明内容针对现有的石墨烯制备方法的不足，本发明的目的在于提供一种能够解决以下技术问题的基于绿色脱氧技术的石墨烯的制备方法1、通过脱氧剂的选用，如选用碳酸钠，碳酸钾等，实现脱氧剂循环生产、无毒，零排放的石墨烯氧化物的脱氧过程；2、降低脱氧过程的反应时间；3、通过引入碳酸盐的弱碱性，提高石墨烯在水相体系的稳定性。为了实现上述的发明目的，本发明采用如下技术方案1、石墨的插层氧化；2、氧化石墨的剥离得到石墨烯氧化物；
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3、通过脱氧剂使得石墨烯氧化物向石墨烯转化；4、绿色脱氧过程产生的尾气为纯二氧化碳，可以直接回收利用，实现零碳排放。本发明的具体实施方案如下1、石墨的插层氧化(1)、按石墨与预氧化剂的配比，放入烧瓶中；按石墨与插层氧化剂的配比，将插层氧化剂缓慢加入，控温到合适的温度，磁力搅拌，使反应体系均勻稳定的进行反应。O)、按石墨与强氧化剂的配比，将强氧化剂分次缓慢加入在反应步骤(1)中；反应体系的温度迅速恒温到合适的温度，磁力搅拌，反应到合适的时间。(3)、在反应步骤O)结束后，加入适量的去离子水对反应体系进行反应终止，磁力搅拌下调节反应温度到合适的值，加热保温，磁力搅拌。(4)、待反应步骤(3)反应体系平稳后，按石墨与强氧化剂的配比，加入强氧化剂， 并使用一定量的去离子水对反应体系进行二次稀释，得到悬浮液.加热保温，磁力搅拌。(5)、将反应步骤(4)得到的悬浮液，过滤分离、除杂，得到石墨的插层氧化物。2、石墨的插层氧化物的剥离得到石墨烯氧化物将反应步骤(5)得到的石墨的插层氧化物分散到适量的水中，通过适当的功率， 一定的时间进行超声分散，制得一定浓度下的石墨烯氧化物在水中的悬浮液.3、通过脱氧剂使石墨烯氧化物向石墨烯转化(1)、在反应步骤2制得的悬浮液中，按一定浓度的绿色脱氧剂的水溶液与石墨烯氧化物的配比，加入绿色脱氧剂的水溶液，磁力搅拌混合均勻，在适当的温度下，保温反应， 一定时间后脱氧结束，得到反应液体；反应体系封闭，，并对产生的二氧化碳进行收集。(2)、对反应步骤(1)得到的反应液体，过滤分离，得到石墨烯和滤液。4、绿色脱氧剂的回收利用对反应步骤3得到的滤液放在圆底烧瓶中，加入沸石在适当的温度下进行减压蒸馏，浓缩到反应步骤3所需的浓度，得到的浓缩液加入下一组实验的反应步骤3进行循环使用，由于反应体系不会污染绿色脱氧剂，所以可以长期循环使用绿色脱氧剂。本发明所述的石墨烯的制备方法，作为石墨，可选天然石墨，人造石墨，膨胀石墨， 优选片层结构疏松便于插层的氧化或剥离的天然石墨和膨胀石墨；作为插层氧化剂，可选浓硫酸、磷酸，优选98%浓硫酸；作为预氧化剂，可选硝酸钠、硝酸钾，优选硝酸钠；作为强氧化剂，可选高锰酸钾、氧酸钾，硝酸钠、双氧水，优选高锰酸钾或双氧水；作为绿色脱氧剂， 可选碳酸盐类物质，优选碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂中的一种或多种。上述方案的所述的石墨与预氧化剂、石墨与强氧化剂、石墨与插层氧化剂、以及绿色脱氧剂与水、绿色脱氧剂的水溶液与石墨烯氧化物的配比(以干重量份计，下同)为石墨与插层氧化剂的配比1 10 1 100，优选1 30 1 60 ；石墨与预氧化剂的配比1 0 1 2，优选1 0.2 1 1 ；石墨与强氧化剂的配比1 2 1 7，优选1 3 1 6 ；绿色脱氧剂与水的配比0. 005 1 3. 2 1，优选0.05 1 3.2 1 ；绿色脱氧剂的水溶液与石墨烯氧化物的配比1 200 100 2，优选1 100 100 1。因此，本发明所述的一种基于绿色脱氧技术的石墨烯的制备方法，优选采用如下实施方案
1、石墨的插层氧化(1)、按天然石墨或膨胀石墨硝酸钠的配比1 0.2 1 1，称取天然石墨或膨胀石墨与硝酸钠，并投料于烧瓶中，按天然石墨或膨胀石墨98%浓硫酸的配比1 30 1 60，缓慢加入98%浓硫酸，反应温度控制在0 5°C，磁力搅拌，使反应体系均勻稳定。O)、待反应步骤(1)进行IOmin 池后，按天然石墨或膨胀石墨高锰酸钾的配比1 3 1 6，分次缓慢加入高锰酸钾；磁力搅拌，反应温度控制在25 45°C(3)、在反应步骤(2)进行浊 3 后，加入去离子水100 300mL，终止反应，磁力搅拌下调节反应温度到40 120°C。0)、待反应步骤(3)进行IOmim 浊，反应体系平稳后，加入双氧水10 50mL，除去产生的二氧化锰，并使用120-280mL的去离子水对反应体系进行二次稀释，得到悬浮液；使用水浴加热保温，磁力搅拌。(5)、将反应步骤⑷得到的悬浮液，过滤分离、除杂，得到石墨的插层氧化物.石墨的插层氧化物的剥离得到石墨烯氧化物将反应步骤(5)得到的石墨的插层氧化物与离子水在室温下，通过50 500W的功率，超声2 30min，制得石墨烯氧化物在水中的悬浮液。3、通过脱氧剂使得石墨烯氧化物向石墨烯转化(1)、在反应步骤2制得的悬浮液中，按石墨烯氧化物水溶液与绿色脱氧剂水溶液(绿色脱氧剂与水的配比0.05 1 3.2 1)的体积比1 100 100 1，加入绿色脱氧剂碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂中的一种或多种的水溶液，加热到50 120°C，磁力搅拌，混合均勻，反应时间:3min 证，得到反应液体，反应体系进行封闭，并对产生的二氧化碳进行收集。(2)、对反应步骤(1)得到的反应液体，过滤分离，得到石墨烯和滤液。4、绿色脱氧剂的回收利用对反应步骤3得到的滤液放在圆底烧瓶中，加入沸石在40 130°C下进行减压蒸馏，浓缩到反应步骤3所需的浓度；得到的浓缩液加入下一组实验的反应步骤3进行循环使用，由于反应体系不会污染绿色脱氧剂，所以可以长期循环使用绿色脱氧剂。本发明的技术关键点本发明的技术关键点在于采用了碳酸盐作为绿色脱氧剂，并将碳酸盐和去离子水制成均一稳定的溶液。由于碳酸盐水溶液中的碳酸根可以放出一定量的氧离子，对氧化石墨烯上和含氧基团相连的碳进行进攻从而达到脱氧的目的。氧离子进攻脱掉二氧化碳的反应较快，条件温和，从而使反应便于控制，反应时间短；体系脱氧产生的产物是二氧化碳，也是唯一的副产物，便于收集，从而达到零排放的绿色低碳的生产方法；在碱性条件下石墨烯可以稳定的分散。本发明的效果本发明采用的绿色脱氧剂在水溶液条件下，通过较低温度下加热搅拌便可以快速，批量的通过对石墨烯氧化物进脱氧制备石墨烯，绿色脱氧剂本身可以通过较低温度下减压蒸馏进行回收利用，同时脱氧过程产生的尾气单一，组成为二氧化碳，便于收集，从而达到绿色低碳的生产目的；本发明脱氧段操作简便，安全，成本低廉，零排放，绿色脱氧剂可以循环使用，制备的石墨烯产品水相分散性好，不易团聚，碳碳双键保留较多，具备高导电潜力。
具体实施方案下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本发明所限定的范围。实施例中的配比范围均为干重的比例。实施例一基于绿色脱氧技术石墨烯制备方法，包括如下反应步骤1、石墨的插层氧化(1)、称取天然石墨4g，硝酸钠3g，投入烧瓶中，缓慢加入98%浓硫酸120mL，使用恒温水浴锅控温在o°c，磁力搅拌，使反应体系均勻稳定的进行。O)、待反应步骤(1)进行Ih后，分次缓慢加入高锰酸钾20g，磁力搅拌，反应温度控制在30°C。(3)、在反应步骤(2)进行Mh后，加入去离子水IOOmL,对反应体系进行终止反应， 磁力搅拌下调节反应温度到75°C。(4)、待反应步骤进(3)进行20mim，反应体系平稳后，加入双氧水35mL，除去产生的二氧化锰，并使用150mL的去离子水对反应体系进行二次稀释，得到悬浮液；使用水浴加热保温，磁力搅拌。(5)、将反应步骤⑷得到的悬浮液，过滤分离、除杂，得到石墨的插层氧化物石墨的插层氧化物的剥离得到石墨烯氧化物将反应步骤(5)得到的石墨的插层氧化物与离子水在室温下，通过200W的功率， 超声lOmin，制得浓度为ang/mL的石墨烯氧化物在水中的悬浮液。3、通过脱氧剂使石墨烯氧化物向石墨烯转化(1)、在反应步骤2制得的悬浮液中加入绿色脱氧剂碳酸钾IOOg与IOOg水混合均勻，石墨烯氧化物水溶液与绿色脱氧剂水溶液按体积比1 1进行混合，加热70°c，磁力搅拌混合均勻，反应时间5min，得到反应液体，反应体系进行封闭，并对产生的二氧化碳进行收集。O)、对反应步骤(1)得到的反应液体，过滤分离，得到石墨烯2. 5g和滤液。4、绿色脱氧剂的回收利用对反应步骤3得到的滤液进行减压蒸馏浓缩到反应步骤3所需的浓度，蒸馏温度 60°C。得到的浓缩液加入下一组实验的反应步骤3进行循环使用，由于不会被污染，所以可以长期循环使用绿色脱氧剂。实施例二基于绿色脱氧技术石墨烯制备方法，包括如下反应步骤1、石墨的插层氧化(1)、称取膨胀石墨4g，硝酸钠2g，投入烧瓶中，缓慢加入98%浓硫酸160mL，使用恒温水浴锅控温在3°C，磁力搅拌，使反应体系均勻稳定的进行。O)、待反应步骤(1)进行30min后，分次缓慢加入高锰酸钾22g，磁力搅拌，反应温度控制在^°C。(3)、在反应步骤(2)进行证后，加入去离子水200mL，对反应体系进行终止反应，磁力搅拌下调节反应温度到45°C。(4)、待反应步骤进(3)进行lh，反应体系平稳后，加入双氧水15mL，除去产生的二氧化锰，并使用150mL的去离子水对反应体系进行二次稀释，得到悬浮液；使用水浴加热保温，磁力搅拌。(5)、将反应步骤(4)得到的悬浮液，过滤分离、除杂，得到石墨的插层氧化物。2、石墨的插层氧化物的剥离得到石墨烯氧化物将反应步骤(5)得到的石墨的插层氧化物与离子水在室温下，通过60W的功率，超声30min，制得浓度为ang/mL的石墨烯氧化物在水中的悬浮液。3、通过脱氧剂使石墨烯氧化物向石墨烯转化(1)、在反应步骤2制得的悬浮液中加入绿色脱氧剂碳酸钠150g与IOOg水混合均勻，石墨烯氧化物水溶液与绿色脱氧剂水溶液按体积比10 1进行混合，加热55°C，磁力搅拌混合均勻，反应时间紐，得到反应液体，反应体系封闭，并对产生的二氧化碳进行收集。O)、对反应步骤(1)得到的反应液体，过滤分离，得到石墨烯2. 7g和滤液。4、绿色脱氧剂的回收利用对反应步骤3得到的滤液进行减压蒸馏浓缩到反应步骤3所需的浓度，蒸馏温度70°C。得到的浓缩液加入下一组实验的反应步骤3进行循环使用，由于不会被污染，所以可以长期循环使用绿色脱氧剂。实施例三基于绿色脱氧技术石墨烯制备方法，包括如下反应步骤1、石墨的插层氧化(1)、称取膨胀石墨4g，硝酸钠lg，投入烧瓶中，缓慢加入98%浓硫酸200mL，使用恒温水浴锅控温在5°C，磁力搅拌，使反应体系均勻稳定的进行。O)、待反应步骤⑴进行池后，分次缓慢加入高锰酸钾17g，磁力搅拌，反应温度控制在35 °C。(3)、在反应步骤(2)进行后，加入去离子水300mL，对反应体系进行终止反应，磁力搅拌下调节反应温度到90°C。(4)、待反应步骤进(3)进行2h，反应体系平稳后，加入双氧水35mL，除去产生的二氧化锰，并使用220mL的去离子水对反应体系进行二次稀释，得到悬浮液；使用水浴加热保温，磁力搅拌。(5)、将反应步骤⑷得到的悬浮液，过滤分离、除杂，得到石墨的插层氧化物。2、石墨的插层氧化物的剥离得到石墨烯氧化物将反应步骤(5)得到的石墨的插层氧化物与离子水在室温下，通过500W的功率，超声20min，制得浓度为ang/mL的石墨烯氧化物在水中的悬浮液。3、通过脱氧剂使石墨烯氧化物向石墨烯转化(1)、在反应步骤2制得的悬浮液中加入绿色脱氧剂碳酸锂200g与IOOg水混合均勻，石墨烯氧化物水溶液与绿色脱氧剂水溶液按体积比1 70进行混合，加热100°C，磁力搅拌混合均勻，反应时间池，得到反应液体，反应体系进行封闭，并对产生的二氧化碳进行收集。O)、对反应步骤⑴得到的反应液体，过滤分离，得到石墨烯2. 6g和滤液。4、绿色脱氧剂的回收利用对反应步骤3得到的滤液进行减压蒸馏浓缩到反应步骤3所需的浓度，蒸馏温度 70°C。得到的浓缩液加入下一组实验的反应步骤3进行循环使用，由于不会被污染，所以可以长期循环使用绿色脱氧剂。实施例四基于绿色脱氧技术石墨烯制备方法，包括如下反应步骤1、石墨的插层氧化(1)、称取天然石墨4g，硝酸钠lg，投入烧瓶中，缓慢加入98%浓硫酸220mL，使用恒温水浴锅控温在2V，磁力搅拌，使反应体系均勻稳定的进行。O)、待反应步骤(1)进行IOmin后，分次缓慢加入高锰酸钾13g，磁力搅拌，反应温度控制在40°C。(3)、在反应步骤(2)进行IOh后，加入去离子水220mL，对反应体系进行终止反应， 磁力搅拌下调节反应温度到110°C。(4)、待反应步骤进(3)进行1. 5h，反应体系平稳后，加入双氧水20mL，除去产生的二氧化锰，并使用260mL的去离子水对反应体系进行二次稀释，得到悬浮液；使用水浴加热保温，磁力搅拌。(5)、将反应步骤(4)得到的悬浮液，过滤分离、除杂，得到石墨的插层氧化物。2、石墨的插层氧化物的剥离得到石墨烯氧化物将反应步骤(5)得到的石墨的插层氧化物与离子水在室温下，通过400W的功率， 超声15min，制得浓度为;3mg/mL的石墨烯氧化物在水中的悬浮液。3、通过脱氧剂使石墨烯氧化物向石墨烯转化(1)、在反应步骤2制得的悬浮液中加入绿色脱氧剂碳酸钠与碳酸钾分别50g混合均勻溶解于IOOg去离子水中，石墨烯氧化物水溶液与绿色脱氧剂水溶液按体积比60 1 进行混合，加热110°C，磁力搅拌混合均勻，反应时间30min，得到反应液体，反应体系进行封闭，并对产生的二氧化碳进行收集。O)、对反应步骤(1)得到的反应液体，过滤分离，得到石墨烯2. 2g和滤液。4、绿色脱氧剂的回收利用对反应步骤3得到的滤液进行减压蒸馏浓缩到反应步骤3所需的浓度，蒸馏温度 80°C。得到的浓缩液加入下一组实验的反应步骤3进行循环使用，由于不会被污染，所以可以长期循环使用绿色脱氧剂。实施例五基于绿色脱氧技术石墨烯制备方法，包括如下反应步骤1、石墨的插层氧化(1)、称取天然石墨4g，硝酸钠2g，投入烧瓶中，缓慢加入98%浓硫酸230mL，使用恒温水浴锅控温在0°C，磁力搅拌，使反应体系均勻稳定的进行。O)、待反应步骤(1)进行1. 后，分次缓慢加入高锰酸钾Mg，磁力搅拌，反应温度控制在42 °C。
(3)、在反应步骤(2)进行1 后，加入去离子水130mL，对反应体系进行终止反应，磁力搅拌下调节反应温度到100°c。(4)、待反应步骤进(3)进行45min，反应体系平稳后，加入双氧水40mL，除去产生的二氧化锰，并使用125mL的去离子水对反应体系进行二次稀释，得到悬浮液；使用水浴加热保温，磁力搅拌。(5)、将反应步骤(4)得到的悬浮液，过滤分离、除杂，得到石墨的插层氧化物。2、石墨的插层氧化物的剥离得到石墨烯氧化物将反应步骤(5)得到的石墨的插层氧化物与离子水在室温下，通过300W的功率，超声13min，制得浓度为ang/mL的石墨烯氧化物在水中的悬浮液。3、通过脱氧剂使石墨烯氧化物向石墨烯转化(1)、在反应步骤2制得的悬浮液中加入绿色脱氧剂碳酸钠、碳酸钾与碳酸锂分别30g混合均勻溶解于90g去离子水中，石墨烯氧化物水溶液与绿色脱氧剂水溶液按体积比3 1进行混合，加热90°C，磁力搅拌混合均勻，反应时间池，得到反应液体，反应体系进行封闭，并对产生的二氧化碳进行收集。O)、对反应步骤(1)得到的反应液体，过滤分离，得到石墨烯2. 4g和滤液。4、绿色脱氧剂的回收利用对反应步骤3得到的滤液进行减压蒸馏浓缩到反应步骤3所需的浓度，蒸馏温度75°C。得到的浓缩液可以加入下一组实验的反应步骤3进行循环使用，由于不会被污染，所以可以长期循环使用绿色脱氧剂。实施例六重复实例一，将得到浓缩后的绿色脱氧剂在第二次重复实例一时循环使用，一直循环11次。
权利要求
1.一种基于绿色脱氧技术的石墨烯的制备方法，其特征在于包括如下反应步骤(1)、石墨的插层氧化①、按石墨与预氧化剂的配比，放入烧瓶中，按石墨与插层氧化剂的配比，将插层氧化剂缓慢加入，控温到合适的温度，磁力搅拌，使反应体系均勻稳定；②、按石墨与强氧化剂的配比，将强氧化剂分次缓慢加入到反应步骤①中，反应体系的温度迅速恒温到合适的温度，磁力搅拌，反应到合适的时间；③、在反应步骤②结束后，加入适量的去离子水对反应体系进行终止反应，磁力搅拌下调节反应温度到合适值，加热保温，磁力搅拌；④、待反应步骤③反应体系平稳后，按石墨与强氧化剂的配比，加入强氧化剂，并使用一定量的去离子水对反应体系进行二次稀释.得到悬浮液，加热保温，磁力搅拌；⑤、将反应步骤④得到的悬浮液，过滤分离、除杂，得到石墨的插层氧化物；(2)、石墨的插层氧化物的剥离得到石墨烯氧化物将反应步骤⑤得到的石墨的插层氧化物与离子水在室温下混合，通过适当的功率，一定的时间进行超声分散，制得一定浓度下的石墨烯氧化物在水中的悬浮液；(3)、通过绿色脱氧剂使石墨烯氧化物向石墨烯转化①、在反应步骤( 制得的悬浮液中，按一定浓度的绿色脱氧剂的水溶液与石墨烯氧化物的配比，加入绿色脱氧剂的水溶液，磁力搅拌混合均勻，在适当的温度下，保温反应，一定时间后脱氧结束，得到反应液体；反应体系封闭，并对产生的二氧化碳进行收集；②、对反应步骤①得到的反应液体，过滤分离，得到石墨烯和滤液；G)、绿色脱氧剂的回收利用对反应步骤C3)得到的滤液放在圆底烧瓶中，加入沸石在适当的温度下进行减压蒸馏，浓缩到反应步骤(3)所需的浓度；得到的浓缩液加入下一组实验的反应步骤(3)进行循环使用，由于反应体系不会污染绿色脱氧剂，所以可以长期循环使用绿色脱氧剂。
2.根据权利要求1所述的一种基于绿色脱氧技术的的石墨烯的制备方法，其特征在于所述的石墨是片层结构疏松便于插层的氧化或剥离的天然石墨和膨胀石墨；所述的插层氧化剂是98%浓硫酸；所述的预氧化剂是硝酸钠；所述的强氧化剂是高锰酸钾或双氧水；所述的绿色脱氧剂是碳酸钠或碳酸钾或碳酸锂中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种基于绿色脱氧技术的的石墨烯的制备方法，其特征在于所述的石墨与预氧化剂、石墨与强氧化剂、石墨与插层氧化剂、绿色脱氧剂与水的配比、绿色脱氧剂的水溶液与石墨烯氧化物的配比，以干重量份计，如下石墨与预氧化剂的配比1 0.2 1 1 ；石墨与强氧化剂的配比1 3 1 6;石墨与插层氧化剂的配比1 30 1 60;绿色脱氧剂与水的配比0.05 1 3.2 1;绿色脱氧剂的水溶液与石墨烯氧化物的配比1 100 100 1。
全文摘要
本发明公开了一种基于绿色脱氧技术石墨烯制备方法，包括石墨的插层氧化制备石墨烯氧化物；通过绿色脱氧剂完成石墨烯氧化物向石墨烯转化；本发明采用的绿色脱氧剂，通过加热便可以快速、批量制备石墨烯，且脱氧剂可回收利用，反应尾气单一，便于收集，达到绿色低碳的生产目的；本发明脱氧段操作简便，安全，成本低廉，零排放。
文档编号B82Y40/00GK102557018SQ201110426540
公开日2012年7月11日 申请日期2011年12月16日 优先权日2011年12月16日
发明者何东宁, 冯春芳, 孔令学, 彭政, 李承鹏, 李普旺, 王庆煌, 罗勇悦, 赵鹏飞 申请人:中国热带农业科学院农产品加工研究所