一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法
【专利摘要】一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法，它涉及一种纳米四氧化三铁的制备方法。本发明的目的是要解决给水污泥中大量的铁盐混凝剂成分无法充分被利用的问题。方法：一、制备给水污泥粉末；二、焙烧；三、酸浸提取；四、离心分离；五、纳米化处理，即得到纳米四氧化三铁。优点：作简便，无有毒副产物生成，避免了给水污泥回收利用产生的二次污染危害等问题，降低了纳米四氧化三铁的制备成本。本发明主要用于利用给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁。
【专利说明】一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种纳米四氧化三铁的制备方法。
【背景技术】
[0002]近年来，随着中国小城镇给水系统不断发展和完善，一些问题也随之产生，如排放大量未经处理的给水污泥严重地污染了地表水体。中国已对给水厂排泥制定了相关法律法规来管理小城镇给水污泥的处理处置，以减小其对环境造成的危害，对其的处理处置的方法主要包括调质、脱水、卫生填埋、直接排放等，但由于其产生数量巨大，将消耗大量药剂费用、人工费或机械设备费用、占用大量土地资源，且填埋场所的渗滤液等产生的二次污染问题也备受关注，直接排放则需要对投弃水域进行长期监测，对收纳水域不可避免会造成环境污染等等问题，有效的解决已经迫在眉睫，如何将给水污泥有效的环保的处置是值得探讨的问题。
[0003]对给水厂排泥处理的研宄，己由处理工艺流程、设备应用及污泥调节药剂选择等方面逐渐延伸到微观理论和脱水泥饼的处置和综合利用上。实现资源化利用将是污泥处置最终、最佳的方法，对于污泥的资源化利用如简单的用于园林栽培，湖泊底泥吸附、废弃矿井填充等，这些资源利用方法对给水污泥的使用量有一定的限制，如用于园林栽培每公顷土地不能超过20吨，当污泥适度施用于土壤后，发生类似于水处理过程中的絮凝反应可提高土壤的絮凝程度，改善土壤的结构，利于耕作；如用量过大依然需要考虑存在的二次污染等问题。面对每年巨大的给水污泥产生量，我们则需要寻找将给水污泥资源化利用更彻底的方法。而且，从长远来看，合理地、科学地利用给水污泥是环境保护的必然趋势，如何将污泥资源化利用过程简单化、实用化、商品化，是一个亟待解决的课题。
[0004]用污泥作为制砖、制水泥、制陶粒等建筑材料等已经大大加大了对给水污泥的利用效果，但给水污泥的来源主要是沉淀池，其中含有大量的铁盐混凝剂等，这些大量的铁盐混凝剂成分并没有充分被利用。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是要解决给水污泥中大量的铁盐混凝剂成分无法充分被利用的问题，而提供一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法。
[0006]一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法，具体是按以下步骤完成的:一、制备给水污泥粉末:首先将给水污泥自然干燥，然后研磨至粒径小于100 ym，即得到给水污泥粉末；二、焙烧:将给水污泥粉末放入箱式电热炉中，以5°C /min升温速度从室温升温至400?900°C，并在温度为400?900°C下焙烧lh，然后自然冷却至室温，得到焙烧后给水污泥；三、酸浸提取:按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为400r/min和酸浸温度为50?90°C下酸浸提取Ih?3h，然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物；四、离心分离:利用浓度为2mol/L的NaOH溶液将酸浸提取物的pH值调至13，然后进行离心分离，得到红棕色沉淀物，即为磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体；五、纳米化处理:将磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体溶于乙二醇中，再加入无水乙酸钠，在温度为180°C的水热釜中反应720min?1800min，利用外加磁场进行固液分离，然后依次采用蒸馏水和乙醇对固体进行交叉洗涤，共洗涤6次，最后在温度为50°C的氮气保护下干燥至恒重，即得到纳米四氧化三铁；步骤五中所述的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体的质量与乙二醇的体积比为lg: (70mL?80mL);步骤五中所述的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体中Fe3+与无水乙酸钠的摩尔比为5:1。
[0007]本发明优点:
[0008]一、本发明以给水污泥为原料制备的纳米四氧化三铁，通过改变污泥粒径、焙烧温度、酸浸提取温度、酸浸提取时间，使提取反应更加充分，从而得到最大铁提取量；
[0009]二、本发明以给水污泥为原料制备的纳米四氧化三铁，通过简单的一步溶剂热法合成纳米四氧化三铁粒子，操作简便，无有毒副产物生成，避免了给水污泥回收利用产生的二次污染危害等问题，且以给水污泥为原料制备的纳米四氧化三铁降低了纳米四氧化三铁的制备成本；
[0010]三、本发明利用四氧化三铁的磁性，轻易实现磁性粒子与水体分离，可通过改性包覆手段等制备各种功能材料，并可实现循环再利用，更可以广泛应用于各个领域。
【专利附图】
【附图说明】
[0011]图1是试验一得到的纳米四氧化三铁的X-射线衍射谱图；
[0012]图2是试验一得到的纳米四氧化三铁的X-射线光电子能谱图；
[0013]图3是试验一得到的纳米四氧化三铁的扫描电镜图片；
[0014]图4是不同焙烧温度无机铁组分的提取浸出量柱状图；
[0015]图5是不同酸浸温度无机铁组分的提取浸出量柱状图；
[0016]图6是不同酸浸时间无机铁组分的提取浸出量柱状图；
[0017]图7是试验十四得到的纳米四氧化三铁的X-射线衍射谱图；
[0018]图8是试验十五得到的纳米四氧化三铁的X-射线衍射谱图；
[0019]图9是试验十六均匀混合悬浊液照片；
[0020]图10为试验十六磁铁分离后照片。
【具体实施方式】
[0021]【具体实施方式】一:本实施方式是一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法，具体是按以下步骤完成的:一、制备给水污泥粉末:首先将给水污泥自然干燥，然后研磨至粒径小于100 μ m，即得到给水污泥粉末；二、焙烧:将给水污泥粉末放入箱式电热炉中，以5°C /min升温速度从室温升温至400?900°C，并在温度为400?900°C下焙烧lh，然后自然冷却至室温，得到焙烧后给水污泥；三、酸浸提取:按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为400r/min和酸浸温度为50?90°C下酸浸提取Ih?3h，然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物；四、离心分离:利用浓度为2mol/L的NaOH溶液将酸浸提取物的pH值调至13，然后进行离心分离，得到红棕色沉淀物，即为磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体；五、纳米化处理:将磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体溶于乙二醇中，再加入无水乙酸钠，在温度为180°C的水热釜中反应720min?1800min，利用外加磁场进行固液分离，然后依次采用蒸饱水和乙醇对固体进行交叉洗涤，共洗涤6次，最后在温度为50°C的氮气保护下干燥至恒重，即得到纳米四氧化三铁；步骤五中所述的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体的质量与乙二醇的体积比为lg: (70mL?80mL);步骤五中所述的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体中Fe3+与无水乙酸钠的摩尔比为5:1。
[0022]本实施方式以给水污泥为原料制备的纳米四氧化三铁，通过改变污泥粒径、焙烧温度、酸浸提取温度、酸浸提取时间，使提取反应更加充分，从而得到最大铁提取量。
[0023]本实施方式以给水污泥为原料制备的纳米四氧化三铁，通过简单的一步溶剂热法合成纳米四氧化三铁粒子，操作简便，无有毒副产物生成，避免了给水污泥回收利用产生的二次污染危害等问题，且以给水污泥为原料制备的纳米四氧化三铁降低了纳米四氧化三铁的制备成本。
[0024]本实施方式利用四氧化三铁的磁性，轻易实现磁性粒子与水体分离，可通过改性包覆手段等制备各种功能材料，并可实现循环再利用，更可以广泛应用于各个领域。
[0025]【具体实施方式】二:本实施方式与【具体实施方式】一的不同点是:步骤一中所述的给水污泥为净水厂沉淀池污泥。其他与【具体实施方式】一相同。
[0026]【具体实施方式】三:本实施方式与【具体实施方式】一或二之一不同点是:步骤三中所述的酸为浓度为2mol/L的盐酸。其他与【具体实施方式】一或二相同。
[0027]【具体实施方式】四:本实施方式与【具体实施方式】一至三之一不同点是:步骤五中所述的纳米四氧化三铁的粒径为150nm?250nm。其他与【具体实施方式】一至三相同。
[0028]采用下述试验验证本发明效果
[0029]试验一:一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法，具体是按以下步骤完成的:一、制备给水污泥粉末:首先将给水污泥自然干燥，然后研磨至粒径小于100μπι，即得到给水污泥粉末；二、焙烧:将给水污泥粉末放入箱式电热炉中，以5°c /min升温速度从室温升温至500°C，并在温度为500°C下焙烧lh，然后自然冷却至室温，得到焙烧后给水污泥；三、酸浸提取:按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为4001./!^]!和酸浸温度为90°C下酸浸提取3h，然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物；四、离心分离:利用浓度为2mol/L的NaOH溶液将酸浸提取物的PH值调至13，然后进行离心分离，得到红棕色沉淀物，即为磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体；五、纳米化处理:将磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体溶于乙二醇中，再加入无水乙酸钠，在温度为180°C的水热釜中反应1440min，利用外加磁场进行固液分离，然后依次采用蒸馏水和乙醇对固体进行交叉洗涤，共洗涤6次，最后在温度为50°C的氮气保护下干燥至恒重，即得到纳米四氧化三铁；步骤五中所述的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体的质量与乙二醇的体积比为lg:75mL ;步骤五中所述的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体中Fe3+与无水乙酸钠的摩尔比为5:1。
[0030]本试验步骤一中所述的给水污泥为净水厂沉淀池污泥。
[0031]本试验步骤三中所述的酸为浓度为2mol/L的盐酸。
[0032]本试验步骤五中所述的纳米四氧化三铁的粒径为150nm?250nm。
[0033]图1是试验一得到的纳米四氧化三铁的X-射线衍射谱图，从图1中可以看出，在2Θ =30.1°、35.3° ,43.1° ,57.1°和62.6°处的衍射峰为四氧化三铁纳米粒子的(220)、(311)、(400)、(511)和(440)晶面衍射峰，说明此材料为四氧化三铁，且四氧化三铁纳米粒子为面心立方结构。
[0034]图2是试验一得到的纳米四氧化三铁的X-射线光电子能谱图，从图2中可以明显的看出其化学组成，图中在284.6和532.5eV处出现的信号峰分别为Cls和Ols峰，而在710?740eV出现的信号峰则为Fe2p峰。
[0035]图3是试验一得到的纳米四氧化三铁的扫描电镜图片，由图3可见试验二制备的纳米四氧化三铁为粒径在150?250nm球形颗粒。
[0036]试验二:本试验与试验一不同点是:步骤二中将给水污泥粉末放入箱式电热炉中，以5°C /min升温速度从室温升温至400°C，并在温度为400°C下焙烧lh，然后自然冷却至室温，得到焙烧后给水污泥。其他与试验一相同。
[0037]试验三:本试验与试验一不同点是:步骤二中将给水污泥粉末放入箱式电热炉中，以5°C /min升温速度从室温升温至600°C，并在温度为600°C下焙烧lh，然后自然冷却至室温，得到焙烧后给水污泥。其他与试验一相同。
[0038]试验四:本试验与试验一不同点是:步骤二中将给水污泥粉末放入箱式电热炉中，以5°C /min升温速度从室温升温至700°C，并在温度为700°C下焙烧lh，然后自然冷却至室温，得到焙烧后给水污泥。其他与试验一相同。
[0039]试验五:本试验与试验一不同点是:步骤二中将给水污泥粉末放入箱式电热炉中，以5°C /min升温速度从室温升温至800°C，并在温度为800°C下焙烧lh，然后自然冷却至室温，得到焙烧后给水污泥。其他与试验一相同。
[0040]试验六:本试验与试验一不同点是:步骤二中将给水污泥粉末放入箱式电热炉中，以5°C /min升温速度从室温升温至900°C，并在温度为900°C下焙烧lh，然后自然冷却至室温，得到焙烧后给水污泥。其他与试验一相同。
[0041]依据步骤四得到的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体341.3mg/g(氢氧化铁/给水污泥)和步骤一中所述的给水污泥计算无机铁组分的提取量为178.6mg/g(Fe3+/给水污泥)，试验一至六的无机铁组分的提取浸出量如图4所示，图4是不同焙烧温度无机铁组分的提取浸出量柱状图，由图4可知，无机铁组分的提取浸出量在焙烧温度为500°C时达到最大，之后随着温度增加而降低，说明焙烧温度为500°C时，无机铁组分的提取浸出量最高。
[0042]试验七:本试验与试验一不同点是:步骤三中按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为400r/min和酸浸温度为50°C下酸浸提取3h，然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物。其他与试验一相同。
[0043]试验八:本试验与试验一不同点是:步骤三中按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为400r/min和酸浸温度为60°C下酸浸提取3h，然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物。其他与试验一相同。
[0044]试验九:本试验与试验一不同点是:步骤三中按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为400r/min和酸浸温度为70°C下酸浸提取3h，然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物。其他与试验一相同。
[0045]试验十:本试验与试验一不同点是:步骤三中按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为400r/min和酸浸温度为80°C下酸浸提取3h，然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物。其他与试验一相同。
[0046]依据步骤四得到的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体341.3mg/g(氢氧化铁/给水污泥)和步骤一中所述的给水污泥计算无机铁组分的提取量为178.6mg/g(Fe3+/给水污泥)，试验一、七至十的无机铁组分的提取浸出量如图5所示，图5是不同酸浸温度无机铁组分的提取浸出量柱状图，由图5可知，随着酸浸温度的升高，无机铁组分的提取浸出量不断升高，在酸浸温度为90°C时，无机铁组分的提取浸出量最高。
[0047]试验十一:本试验与试验一不同点是:步骤三中按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为400r/min和酸浸温度为90°C下酸浸提取1.5h，然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物。其他与试验一相同。
[0048]试验十二:本试验与试验一不同点是:步骤三中按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为400r/min和酸浸温度为90°C下酸浸提取2.0h,然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物。其他与试验一相同。
[0049]试验十三:本试验与试验一不同点是:步骤三中按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为400r/min和酸浸温度为90°C下酸浸提取2.5h，然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物。其他与试验一相同。
[0050]依据步骤四得到的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体341.3mg/g(氢氧化铁/给水污泥)和步骤一中所述的给水污泥计算无机铁组分的提取量为178.6mg/g(Fe3+/给水污泥)，试验一、十一至十三的无机铁组分的提取浸出量如图6所示，图6是不同酸浸时间无机铁组分的提取浸出量柱状图，由图6可知，反应时间达到3h时，无机铁组分的提取浸出量达到平衡。
[0051]试验十四:一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法，具体是按以下步骤完成的:一、制备给水污泥粉末:首先将给水污泥自然干燥，然后研磨至粒径小于100 μm,即得到给水污泥粉末；二、焙烧:将给水污泥粉末放入箱式电热炉中，以5°c /min升温速度从室温升温至500°C，并在温度为500°C下焙烧lh，然后自然冷却至室温，得到焙烧后给水污泥；三、酸浸提取:按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为400r/min和酸浸温度为90°C下酸浸提取3h，然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物；四、离心分离:利用浓度为2mol/L的NaOH溶液将酸浸提取物的pH值调至13，然后进行离心分离，得到红棕色沉淀物；五、利用浓度为2mol/L的盐酸溶解红棕色沉淀物，再进行浓缩，得到氯化铁，即为磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体；六、纳米化处理:将磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体溶于乙二醇中，再加入无水乙酸钠，在温度为180°C的水热釜中反应1440min，利用外加磁场进行固液分离，然后依次采用蒸馏水和乙醇对固体进行交叉洗涤，共洗涤6次，最后在温度为50°C的氮气保护下干燥至恒重，即得到纳米四氧化三铁；步骤六中所述的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体的质量与乙二醇的体积比为lg:75mL ;步骤六中所述的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体中Fe3+与无水乙酸钠的摩尔比为5:1。
[0052]本试验步骤一中所述的给水污泥为净水厂沉淀池污泥。
[0053]本试验步骤三中所述的酸为浓度为2mol/L的盐酸。
[0054]图7是试验十四得到的纳米四氧化三铁的X-射线衍射谱图，从图7中可以看到除了四氧化三铁的氧化峰还有很多氧化铁的杂峰，说明此材料含有一部分四氧化三铁晶体，但四氧化三铁结晶性没有实验一所得磁性纳米四氧化三铁粒子好。
[0055]试验十五:本试验与试验十四的不同点是:步骤五中利用浓度为2mol/L的硫酸溶解红棕色沉淀物，再进行浓缩，得到硫酸铁，即为磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体。其他与试验十四相同。
[0056]图8是试验十五得到的纳米四氧化三铁的X-射线衍射谱图，从图8中可以看到四氧化三铁的氧化峰强度和图1比较相对较低，与图7中的衍射峰位置比较相像，同样说明此材料虽含有一部分四氧化三铁，但四氧化三铁结晶性没有实验一中所得的好。
[0057]试验十六:磁性分析:将0.1g试验一制备的纳米四氧化三铁加入20mL蒸馏水中，超声分散5min，得到均匀混合悬浊液，将强磁铁放在试剂管一侧，即可进行固液分离。
[0058]图9是试验十六均匀混合悬浊液照片，图10为磁铁分离后照片，通过图9和图10可知，试验一制备的纳米四氧化三铁可与蒸馏水充分分离，证明本发明制备的纳米四氧化三铁可与蒸馏水充分分离。
【权利要求】
1.一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法，其特征在于一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法是按以下步骤完成的:一、制备给水污泥粉末:首先将给水污泥自然干燥，然后研磨至粒径小于100 ym，即得到给水污泥粉末；二、焙烧:将给水污泥粉末放入箱式电热炉中，以5°c /min升温速度从室温升温至400?900°C，并在温度为400?900°C下焙烧lh，然后自然冷却至室温，得到焙烧后给水污泥；三、酸浸提取:按固液比为1:20将焙烧后给水污泥加入酸中，在搅拌速度为400r/min和酸浸温度为50?90°C下酸浸提取Ih?3h，然后利用真空抽滤机进行真空抽滤，再以蒸馏水为洗涤剂，结合真空抽滤对固体残渣进行多次洗涤，洗涤至最后一次得到的滤液呈中性为止，将真空抽滤得到的滤液合并，即为酸浸提取物；四、离心分离:利用浓度为2mol/L的NaOH溶液将酸浸提取物的PH值调至13，然后进行离心分离，得到红棕色沉淀物，即为磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体；五、纳米化处理:将磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体溶于乙二醇中，再加入无水乙酸钠，在温度为180°C的水热釜中反应720min?1800min，利用外加磁场进行固液分离，然后依次采用蒸馏水和乙醇对固体进行交叉洗涤，共洗涤6次，最后在温度为50°C的氮气保护下干燥至恒重，即得到纳米四氧化三铁；步骤五中所述的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体的质量与乙二醇的体积比为lg: (70mL?80mL);步骤五中所述的磁性纳米四氧化三铁粒子的前驱体中Fe3+与无水乙酸钠的摩尔比为5:1。
2.根据权利要求1所述的一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法，其特征在于步骤一中所述的给水污泥为净水厂沉淀池污泥。
3.根据权利要求1所述的一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法，其特征在于步骤三中所述的酸为浓度为2mol/L的盐酸。
4.根据权利要求1所述的一种以给水污泥为原料制备纳米四氧化三铁的方法，其特征在于步骤五中所述的纳米四氧化三铁的粒径为150nm?250nm。
【文档编号】B82Y30/00GK104445436SQ201410735007
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月4日 优先权日:2014年12月4日
【发明者】邹金龙, 孟令友, 代莹, 王涵, 镡英子 申请人:黑龙江大学