专利名称：一种用于电镀哑光锌的镀液及其制备方法
一种用于电镀哑光锌的镀液及其制备方法
技术领域：
本发明涉及金属材料表面处理。更具体的说，涉及一种用于电 镀哑光锌的镀液及其制备方法。
现在全世界范围内的常规镀锌液主要分为硫酸盐镀锌液、氯 化物镀锌液、锌酸盐镀锌液、铵盐镀锌液。碌u酸盐镀液锌电流效率 高，可使用很高的电流密度，可在短时间内得到光亮的镀锌层。氯 化物镀锌液是八十年代发展起来的一种光亮电镀工艺，其特点是不 含络合剂，废水容易处理，且镀层的光亮性和整平性优于其他常规 镀锌。锌酸盐镀锌镀液稳定，操作维护方便，但锌层的沉积速度偏 慢。铵盐镀锌锌层光泽美观，分散能力和深度能力好。上述四种镀 锌虽然具有镀层光泽美观、分散能力和深镀能力好的优点，但是锌 的化学性质活泼，镀锌后锌层在大气中容易氧化变暗，最后产生白 锈腐蚀。以上常规种类的镀锌均存在耐蚀性弱，必需要通过铬盐处 理，以便在锌层上覆盖一层化学转化膜来延长锌层的腐蚀时间的劣 势。众所周知，传统的铬盐钝化液中铬酸浓度较高的"高铬酸钝化" 工艺，具有铬酐消耗大，且大多数随清洗水中排出，增加了废水处
理的负担，对环境造成很大污染。而为解决此问题，现在采用的铬 酑浓度很低的"低铬酸钝化"，大大减少了废水中六价铬含量。但 是钝化液要经常调整，化学抛光性能较差。简而言之，传统的镀锌 工艺在镀层光亮性和耐蚀性上始终没有找到平衡。
上述四种镀锌虽然具有镀层光泽美观、分散能力和深镀能力好 的优点，但是锌的化学性质活泼，镀锌后锌层在大气中容易氧化变 暗，最后产生白锈腐蚀。以上常规种类的镀锌均存在镀层中夹杂的 有机物多，从而导致了耐蚀性弱，必需要通过铬盐处理，以便在锌 层上覆盖一层化学转化膜来延长锌层的腐蚀时间的劣势。
针对普通电镀锌技术中存在的缺陷，即对常规添加剂依赖性大， 分解产物多，镀层中夹杂有机物多，脆性大，镀层易变色，抗蚀性 差，镀完后必须进过后期铬盐钝化的缺点，本发明的目的在于提供 一种用于电镀哑光锌的镀液及其制备方法，不需要经过含铬钝化， 直接进行封闭，减少了传统镀锌工艺中必须要钝化的过程，减少了 铬金属对环境的危害，可获得外观朦胧、光泽柔和、具有较好漫反 射且结构细致、孔隙少、内应力低、耐腐蚀性好的哑光镀层。
哑光锌添加剂在电镀过程中，会使电极表面吸附了表面活性物 质的分子或离子，相当于在电极上的反应物反应时遇到阻碍，因而 反应难以进行。如果在同一电极电位下比较它们的反应速度，则哑 光锌添加剂中的吸附可使反应速度降低，即电流密度减小。若在同
一电流密度下对比，则电极吸附本添加剂后，极化应当增大，而哑 光锌添加剂在电极表面上，电化学极化增大，有利于晶核的形成， 有可能获得细小的晶粒。另一方面，哑光锌添加剂它可优先被吸附 于某些活性较高，生长速度较快的晶面上，使金属的吸附原子进入 这些活性位置有困难，于是这些晶面的生长速度下降，就有了可能 将各个晶面的生长速度的拉匀，形成结构致密、定向排列整齐的晶 体。哑光锌添加剂加入，改变了电位分布使得阴极产生了较强的极 化，使晶核有较快的形成速度，同时改变添加家的添加量来控制晶 体长达速度以获得一定大小的晶粒，当晶粒形成的镀层表面上，其 粗糙度等于或略大于光波长，形成漫反射，以获得哑光。哑光锌添 加剂的加入使晶面的择优取向程度减小，表面能差减小。添加剂加 速了晶核的形成，并且促使形成了多晶面的晶粒，晶粒有一定的规 则形状，晶粒之间结合紧密。^L据表面化学物理有关晶面指数愈低 则表面能愈小的理论，具有相同能量的晶面越多，且表面能越低， 则镀层的表面腐蚀也较均匀，因晶面能不等而引起的腐蚀也就越少， 耐蚀性也就越强。
现有的哑光锌添加剂在电镀过程中，会使电极表面吸附表面活 性物质的分子或离子，相当于在电极上的反应物反应时遇到阻碍， 因而反应难以进行。如果在同一电极电位下比较它们的反应速度， 则哑光锌添加剂的吸附可使反应速度降低，即电流密度减小。若在 同一电流密度下对比，则电极吸附表面活性剂后，极化应当增大， 而该哑光锌添加剂在电极表面上，电化学极化增大，有利于晶核的 形成，有可能获得细小的晶粒。另一方面，哑光锌添加剂它可优先 被吸附于某些活性较高、生长速度较快的晶面上，使金属的吸附原 子进入这些活性位置有困难，于是这些晶面的生长速度下降，就可 能将各个晶面的生长速度的拉匀，形成结构致密、定向排列整齐的 晶体。
而哑光锌添加剂加入，改变了电位分布使得阴极产生了较强的 极化，使晶核有较快的形成速度，同时改变哑光锌添加剂的添加量 来控制晶体长大速度以获得一定大小的晶粒。当晶粒形成的镀层表 面上，其粗糙度等于或略大于光波长，形成漫反射，就获得了哑光。
具体而言，本发明采用如下技术方案来实现发明目的。
本发明所述用于电镀哑光锌镀液的添加剂，其组份包括添加剂
A和添加剂B，所说的哑光锌添加剂A为亚曱基二萘和聚(丙烯酰 胺/丙烯酸钠/N-辛基丙烯酰胺)的混合物，二者的混合比例为2: 2 -3 (重量)，优选是2: 3，所说的哑光锌添加剂B为4-(4-羟基)苯 基-3 丁烯-2-酮或4-苯基-3 丁烯-2-酮或其任意比例的混合物。添加剂 A和添加剂B的比例为1: 1 ~ 1.2。
哑光锌添加剂A为无色透明液体，pH为6.5~7比重1.139 ± 1; 哑光锌添加剂B剂为无色透明液体，pH为5.5 ~ 6比重1.160 ± 1。
上文中所述亚甲基二萘的结构式为
<formula>formula see original document page 8</formula>其中，F^和R2为NaSCb或KS03， R3和R4为氬或链长1 ~2的烷基。 可采用萘磺酸盐或萘乙氧基化合物。可以作为电流密度加宽剂，因 为在一定电流密度下，电极过程中会发生阻化效应。
<formula>formula see original document page 8</formula>
式中2《n《10。它具有配伍剂的作用。
哑光4争添加剂B的结构为<formula>formula see original document page 8</formula>
式中&可以为羟基或氢。它具有使镀层光亮的作用。 上述原料市面上均有销售。
该添加剂可适用于氯化钾、氯化胺、锌酸盐、碌b酸盐镀锌。添 加剂A和B需按1: 1 ~ 1.2的比例同时添加。
本发明还提供了四组哑光锌镀液，如下所述
(1 )氯化钾镀液
氯化钾180~230g/L，氯化锌50 75g/L,硼酸25 30g/L，月 桂醇聚氧乙烯醚5~8g/L,哑光锌添加剂A 20ml/L，哑光锌添加剂 B20ml/L， pH值为5~6 (2 )氯化胺镀液
氯化铵180~230g/L,氯化锌60 80g/L，硼酸25 30g/L,月 桂醇聚氧乙烯醚5~8g/L,哑光锌添加剂A20ml/L,哑光锌添加剂 B20ml/L, pH值为6-7; (3 )》危酸盐镀液 硫酸锌200 300g/L,硼酸25 30g/L， AES 4 ~ 6 g/L，哑光锌添 加剂A20 ~ 30ml/L，哑光锌添加剂B 20 ~ 30ml/L， pH值为4.5 ~ 5.5; (4)锌酸盐镀液
氢氧化钠100 ~ 140g/L，氧化锌8 ~ 12g/L，哑光锌添加剂A 5 ~ 10ml/L。哑光锌添加剂B 5 ~ 10ml/L, pH值> 14。
在氯化钾、氯化胺、锌酸盐、硫酸盐镀液中加入本发明所述添 加剂，能加速晶核的形成，且促使形成了多晶面的晶粒，晶粒有一 定的规则形状，晶粒之间结合紧密，但晶粒粒度较大，也正是由于 粒度较大的原因，而形成了哑光，并且能直接对镀锌层进行封闭使 镀层耐蚀性大大提高，超过了相同条件下的氯化钾镀锌层的耐蚀性。 获得晶粒尺寸适中的哑光锌镀层是添加剂中各组分的协同作用的结 果，虽然表面活性物质对晶粒细化作用较强，但在哑光锌组合添加
剂中不是起主导作用的。哑光锌添加剂的加入不改变镀层晶面的择 优取向，但影响了各晶面的衍射峰强度，改变了各晶面的织构系数。 根据表面化学物理有关晶面指数愈低则表面能愈小的理论，低指数 晶面的择优程度大，则说明具有相同能量的晶面越多，表面能较低，
则镀层的表面腐蚀较均匀，因晶面能不等而引起的腐蚀也就越少， 耐蚀性能也较强。
本发明所述的用于电镀哑光锌的镀液可获得外观朦胧、光泽柔 和、具有较好漫反射且结构细致、孔隙少、内应力低、耐腐蚀性好 的吸光镀层。
1. 哑光锌不必钝化、可采用直接封闭的工艺流程，会减少污染物 的排放。
目前大量普及的氯化钾镀锌工艺中为了提高镀层的耐蚀性能， 达到需要的盐雾试验指标需要配套使用三价铬、六价铬的钝化。尤 其是六价铬工艺已经是欧盟标准所禁止使用的，原因就是该工艺污 染物的排放大大超出环保的要求，而哑光锌不必钝化，直接封闭就
可以达到盐雾试验96个小时的耐蚀性能指标。大大超过了需要钝化 工艺的氯化钾镀锌产品，而三价铬、六价铬等污染物的排放量几乎 为零。
2. 哑光锌镀层不炫目、漫反射的特点减少了光污染对生产生活的 困扰。
在建筑装饰、灯饰、交通工具、航空航天、生产设备的电镀加
工上利用哑光锌表面不炫目、强烈漫反射的光学效果减少高光亮镀 层强光反射的光学效果带给人的困扰，比如建筑装饰领域，大量光 亮性镀件一统天下，城市光污染越来越严重，已经成为继水污染、 空气污染、噪音污染之后新的污染源，而哑光锌将为建筑装饰、灯 饰领域减少i成市光污染找到一条可4于的方式与途径。再比如在交通 工具、生产设备领域，哑光锌的柔和色泽减少了此前光亮镀层带来 的强光刺激，避免眼睛产生疲劳，切实改善生产工作条件，减少该 领域工作人员的劳动强度，从而有效减少光污染带来的交通、生产
等安全事故隐患。
本发明成分简单，主盐含量高，镀液维护补充方便，镀层性能 优越，适合工业化生产。
以下通过实施例对本发明作进一步详细说明。需要说明的是， 这些实施例仅仅只是为了说明本发明，而不能理解为对本发明保护 范围的任何限制。
实施例l:[亚曱基二萘的制备]
a. 将曱基萘9.0-12.8g和硫酸11.2g-13.8混合后加入装有温度计、 电动搅拌的三口瓶，强烈搅拌下反应3 4小时；
b. 将a得到的混合液常温自然冷却结晶；
c. 将b得到的结晶物加入装有6-9g曱醛的缩合反应罐中，在168-196kPa的条件下缩合2-3小时；
d. 向缩合反应罐中加入质量分数为40%的NaOH调pH到8 ~ 10;
e. 将d得到的混合液常温自然冷却结晶；
f. 过滤得到e中的结晶物，干燥，然后用蒸馏水配置质量分数为 40%的溶液即得到亚甲基二萘。
实施例2:[聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N-辛基丙烯酰胺)的制备]
a. 将三乙胺0.024-0.028mol和正辛胺0.022-0.024mol溶于 20-40ml四氢吹喃中；
b. 将a得到的混合液倒入装有温度计、通氮管、电动搅拌的四口 瓶，控温0 5。C,将丙烯酰氯0.022-0.023mol緩緩滴入四口瓶，滴 毕后升温至10-15°C，在剧烈搅拌的条件下，保温2 4小时；
c. 将b得到的混合液用减压蒸馏装置去溶剂；
d. 将去溶剂后的混合液在-5。C的丙酮中结晶，丙酮和去溶剂后的 混合液的体积比为2: 1;
e. 将d得到的结晶物和去离子水20-30ml 、丙烯酰氯 0.022-0.0024mol、 0.5画0.8g SDS(Sodium dodecyl sulfate)加入装备有电 动搅拌、导氮管的三口瓶中，并在冰浴下，加入2-4g碳酸氢钠；
f. 在常压通氮条件下，剧烈搅拌0.5-1小时，加入2-4g硫酸铵作 为引发剂并将冰浴换成20-25。C的水浴，继续通常压氮恒温1 ~2小 时，得到母液；
g. 将母液去SDS和水，得中间体，并用蒸馏水配置为40%的溶
液即得到聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N-辛基丙烯酰胺)。
实施例3:[哑光锌中间体的制备]
a. 取正辛醇480-520g加入带搅拌的三口瓶，加入5-8g的NaOH 和5-10g水；
b. 剧烈搅拌逐渐加热升温；
c. 在-0.05MPa的真空下脱水；
d. 升温至110~ 120°C,直至脱水完全后继续升温至150-200°C;
e. 抽除空气并通入氮气；
f. 在搅拌下加入环氧乙烷，反应压力0.2-0.4MPa，反应温度160 ~ 180°C;
g. 当浊点为40 50时出料，装入带搅拌的三口瓶，升温至60-70
。C;
h. 取200-240g硫酸滴入，控温在90~ IO(TC，滴毕1小时后， 降温至60-70。C取质量分数为50%的NaOH调pH到6.5 ~ 7.5,得到 母液；
i. 母液静置分层，弃去下液，取上液，即得到哑光锌添加剂A 的中间体。
实施例4:[添加剂A的制备]
将实施例l和2的产物以1: 1 (重量比)的比例混配，或者将 实施例1、 2、 3的产物以1: 1: 0.8的比例(重量比)混配，得到添
力口剂A。
实施例5:[哑光锌添加剂B的制备〗 釆用以下任何一种方法制备。 制备方法(1):
a. 取务酸123g-130放入三口烧瓶中，加入400-440g水并搅拌；
b. 加入质量分数为40%的NaOH调pH到5.5 ~ 6.5;
c. 升温至80~105°C，以2~3滴/分钟的速度滴入苯甲基氯 126-130g;然后加温至回流温度，保持回流3小时；
d. 测pH值，若小于6.5,则用质量分数为20%的NaOH调pH 值6.5 ~ 7.5，再搅拌半小时直至pH稳定在6.5,冷却至室温出料， 即得到哑光锌添加剂B;
制备方法(2):
a. 将71g丙酮加入装有搅拌器、温度计和滴液漏斗且带水浴三口 瓶中，加入催化量氟化钾和氧化铝的混合物作为催化剂和5-7g的 NaOH,控制水浴温度为20 ~ 25°C ,在强烈搅拌下在30 ~ 40分钟内 滴加106g-112苯曱醛，滴毕后剧烈搅拌30分钟；
b. 用质量分数为30%盐酸中和，抽滤，滤液中加入粉状的碳酸 氩钠中和过量酸，并加入食盐进行盐析，分出有机层，水层用苯萃 取3次，并合并有机层，用食盐水水洗；
c. 将有机层在-0.02MP的条件下减压蒸馏出苯，然后冷凝干燥， 即得到哑光锌添加剂B。
实施例6:[氯化锌镀液] 氯化锌镀液的组份为
氯化钾180~230g/L，氯化锌50 75g/L，硼酸25-30g/L，月 桂醇聚氧乙烯醚5 ~ 8g/L，哑光锌添加剂A20ml/L，哑光锌添加剂 B20ml/L, pH值为5 6;其制备步骤为
a. 用1/2规定体积的80。C热水将硼酸溶解，
b. 依次加入氯化钾和氯化锌，搅拌直到全部溶解，
c. 加入另外1/2规定体积的水，
d. 用锌#^、活性炭各lg/L搅拌过滤处理，
e. 加入月桂醇聚氧乙烯醚搅匀，
f. 加入哑光锌添加剂A、哑光锌添加剂B搅拌均匀。
在一个具体的实施方案中，氯化锌镀液的组份如下
氯化锌 75g/L
氯化钾 230g/L
硼酸 30g/L
月桂醇聚氧乙烯醚 5g/L
哑光锌添加剂A 20ml/L
哑光锌添加剂B 20ml/L
pH 5.5
水 加至1升
在HULL槽中，于20-30。C， 2A电流在钢阴极上镀覆10分钟。 所得镀锌层呈哑白外观。
实施例7:[氯化铵镀液] 氯化铵镀液的组份为
氯化铵180~230g/L,氯化锌60 80g/L,硼酸25 30g/L,哑 光锌添加剂A20ml/L，哑光锌添加剂B20ml/L， pH值为6 7; 其制备步骤为
a. 用1/2规定体积的80。C的热水将硼酸溶解，
b. 依次加入氯化铵和氯化锌，搅拌直到全部溶解，
c. 加入另外1/2规定体积的水，
d. 用锌粉、活性炭各lg/L搅拌过滤处理，
e. 加入月桂醇聚氧乙烯醚搅匀，
f. 加入哑光锌添加剂A、哑光锌添加剂B搅拌均匀；
在一个具体的实施方案中，氯化锌镀液的组份如下
氯化锌 80g/L
氯化铵 230g/L
硼酸 25g/L
月桂醇聚氧乙烯醚 5g/L
哑光锌添加剂A 20ml/L 哑光锌添加剂B 20ml/L
pH 6.5
水 加至1升
在HULL槽中，于20-30。C, 1A电流在钢阴极上镀覆5分钟。 所得镀锌层呈哑白外观。
实施例8: p克酸锌镀液] 硫酸锌镀液的组份为
硫酸锌200 300g/L,硼酸25 30g/L， AES4~6g/L,哑光锌 添加剂A20 ~ 30ml/L，哑光锌添加剂B20 ~ 30ml/L， pH值为4.5 ~ 5.5; 其制备步骤为
a. 用1/2规定体积的80。C的热水将硼酸溶解，
b. 依次加入硫酸锌，搅拌直到全部溶解，
c. 加入另外1/2规定体积的水，
d. 用锌粉、活性炭各lg/L搅拌过滤处理，
e. 加入吸光锌添力口剂A、吸光锌添力口剂B搅拌均匀；
在一个具体的实施方案中，硫酸锌镀液的组份如下: 硫酸锌 300g/L 硼酸 30g/L
脂肪醇聚氧乙烯醚石危酸钠(AES) 4g/L
哑光4辛添力口剂A 20ml/L 吸光锌添力口剂B 20ml/L pH 5.5 水 加至1升
在HULL槽中，于20-30。C， 2A电流在钢阴极上镀覆10分钟。 所得镀锌层呈哑白外观。
实施例9:[锌酸盐镀液] 锌酸盐镀液的組份为
氲氧化钠100 ~ 140g/L，氧化锌8 ~ 12g/L，哑光锌添加剂A5 ~ 10ml/L。哑光锌添加剂B5 ~ 10ml/L;其制备步骤为
a. 把氧化锌和氬氧化钠混合均匀，
b. 加入l/2规定体积的水，搅拌至全部溶解，
c. 用锌粉、活性炭各lg/L搅拌过滤处理，
d. 加入哑光锌添加剂A、哑光锌添加剂B搅拌均匀。
在一个具体的实施方案中，锌酸盐镀液的组份如下: 氢氧化钠 140g/L 氧化锌 8-12g/L p亚光锌、添力口剂A 8ml/L
哑光锌添加剂B PH
10ml/L
水 加至1升
在HULL槽中，于20 30。C， 1A电流在钢阴极上镀覆5分钟。 所得镀锌层呈哑白外观。
釆用本发明所述镀液，在相应的操作条件下，可获得结构细致、 孔隙少、内应力低、耐腐蚀性好，而且耐触:l莫能力佳，这种光泽柔 和的哑光镀层，深镀能力佳，中性盐雾试验可达到96个小时。
经过除油腐蚀活化后的零部件在镀液中哑光锌，在阴极电流密 度为2.5A/dm2时得到镀速约为45-50 lim/h，电镀方式为吊镀，电源 为直流恒流源。电镀时应注意不能短路、断路，时间由所要求的镀 层厚度而定。电镀时最好保证阴极移动和连续过滤，并定时分析镀 液成分并补充主盐等。
按照如下方法进行质量指标进行测试。
1. 按照JB/T7704.1-1995电镀溶液试验方法的赫尔槽试验进行 检验。
在头见定为267ml的赫尔槽中，加入含有本发明哑光锌添加剂的 待测镀液250ml。阳极为锌板，赫尔槽试片为黄铜片。试验条件 25°C、电流1A、时间5min,得到全片光亮无烧焦、无漏镀区。
2. 按照JB/T7704.2-1995电镀溶液试验方法进行覆盖能力试验 按规定采用W0"wx500mm到铜管。在1000ml镀液中两端与阳极 成垂直状态。电镀时间10min、电流1A、温度25。C，镀后水洗烘将 试样纵向切开，观察内孔中镀上的镀层长度。按公式
覆盖能力,孔巾镇上,层，"0线
100
结果为覆盖能力>65%
3.按照JB/T7704.3-1995电镀溶液试验方法进行阴极电流效率
试验
按规定使用库仑计测量阴极电流效率，
公式为 结果为％《95%
待测阴极电流效率
a-测溶液槽中阴极试片中A实际增重(g) b-计上阴极试片B实际增重(g) k一待测溶液槽中阴极上析出物质的电化当量
(g/A h)
4.按照JB/T7704.4-1995电镀溶液试验方法进行分散能力测试
《—,
7=-^~^xl00%
按规定以公式 《-1 结果为丁>+1°/0
K一远阴极离阳极的距离与近阴极离阳极
的3巨离之比；
^近-近阴极上电镀后的增重(g)
^远誦國远阴极上电l^的增重(g)
5. 按照JB/T7704.5-1995电镀溶液试验方法进行整平性试验 镀前用金相显微镜测定试样基本表面的微观高度差，电镀后再
测定同一部分的微观高度差。按下式计算整平能力
敝亚台匕七镀前微观高度差-镀后微观高度差濕0/
整平能力=-/^^^in工A4-Xl00%
镀前微观咼度差
结果为整平性>0.8%
6. 镀层性能测试
(1) 弯曲试一睑
将100 x 20 x lmm的试件挂入槽温为25°C的哑光锌镀液中，电 流1A下电镀15min后取出烘干、然后夹在台钳上反复弯曲到断裂， 断口处无镀层脱落。
(2) 骤冷试验
将数十个镀哑光锌烘干，将试件置入200。C电热烘箱中恒温 30min,取出立即投入冷7jc骤冷。试验结果，试样镀层无起泡或脱落。
(3) 弹性零件的脆性试验
取电镀哑光锌并经除氢钝化处理后的①6弹簧垫圈50只。套在 M5的螺杆上，用扳手将螺母紧直至垫圈开口处压平为止，放置24 小时后松开。试验结果，无一脆断。
(4) 杯突试验结果
经过杯突试验(内模17mm冲头14mm板厚lmm,镀层厚度
15 jum)测试，哑光锌镀液中所得试样的压入深度为5mm (同样测 得传统光亮镀锌所得试样压入深度4.5mm ),表明哑光镀锌液所得试 样的试验结果略优于传统光亮镀锌液所得试样。
众所周知，在单金属电镀中，镀层的夹杂物特别是有机夹杂物 越少则机械性能越好。在金相显微镜下仔细比较本发明哑光锌镀层 的断面结构与传统光亮镀锌液中得到的镀层断面结构，本发明哑光 锌镀层中基本不含夹杂物，而光亮氯化钾镀锌层会有较多的夹杂物， 上述杯突试验等也证实这一结论。
(5)镀层的耐蚀性
分别采用表面积为1.0dm2、厚度为2mm的08F钢板试样，在 完全相同的环境条件下，以1.0A/dm2电流密度电镀30分钟，并进 行普通银白钝化，继而进行中性盐雾试验，以表面出现红点的时间 为通过时间。结果，采用传统光亮镀锌光亮剂得到的镀层经12周期
(288h)的连续喷雾即出现红色腐蚀产物，也就是腐蚀到了基体金 属；而采用本发明中的添加剂(LAN-616)所得的镀层，经14周期
(336h)才出现红色腐蚀产物，比传统光亮镀锌层的周期数延长近 17%,由此可见，采用本发明中的添加剂所获得的镀锌层，由于内 部几乎无夹杂物，其耐蚀性比传统光亮镀锌层更好一些。
在机械工业表面覆盖层产品质量监督检测中心检测结果表明
哑光锌在不钝化仅进行封闭处理的条件下，耐中性盐雾试验高于96 个小时。
权利要求
1.一种用于电镀哑光锌镀液的添加剂，所述添加剂由添加剂A和添加剂B组成，所说的添加剂A为亚甲基二萘和聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N-辛基丙烯酰胺)的混合物，二者的混合比例为2∶2-3(重量比)，所说的添加剂B为4-(4-羟基)苯基-3丁烯-2-酮或4-苯基-3丁烯-2-酮或其任意比例的混合物，添加剂A和添加剂B的比例为1∶1～1.2。
2. 根据权利要求1所述的添加剂，其中所述亚曱基二萘和聚(丙 烯酰胺/丙烯酸钠/N-辛基丙烯酰胺)的混合物的混合比例为2: 3 (重 量比)。
3. 根据权利要求1所述的添加剂，其中所述哑光锌镀液为氯化 钾镀液、氯化胺镀液、锌酸盐镀液或硫酸盐镀液。
4. 一种氯化钾哑光锌镀液，包括氯化钾180~230g/L,氯化锌50 75g/L，硼酸25 30g/L，月 桂醇聚氧乙烯醚5~8g/L,哑光锌添加剂A 20ml/L，哑光锌添加剂 B 20ml/L;其中所述添加剂A和添加剂B如4又利要求1所述。
5. —种氯化胺哑光锌镀液，包括氯化铵180~230g/L，氯化锌60 80g/L，硼酸25 30g/L，月 桂醇聚氧乙烯醚5~8g/L，哑光锌添加剂A 20ml/L，哑光锌添加剂 B 20ml/L;其中所述添加剂A和添加剂B如权利要求1所述。
6. —种石危酸盐哑光锌镀液，包括硫酸锌200 300g/L，硼酸25 30g/L， AES 4 ~ 6 g/L,哑光锌添 加剂A 20 ~ 30ml/L，哑光锌添加剂B 20 ~ 30ml/L;其中所述添加剂A和添加剂B如权利要求1所述。
7. —种锌酸盐哑光锌镀液，包括氲氧化钠100 ~ 140g/L，氧化锌8 ~ 12g/L,哑光锌添加剂A5 ~ 10ml/L。哑光锌添加剂B 5 ~ lOml/L;其中所述添加剂A和添加剂B如权利要求1所述。
8. 根据权利要求4-7中任意一项所述的哑光锌镀液，其中所述 的添加剂A和添加剂B的浓度比例为1: 1-1.2。
全文摘要
一种用于电镀哑光锌的镀液及其制备方法，涉及金属材料表面处理中的电镀哑光锌工艺，其特征在于其组份包括哑光锌添加剂A和哑光锌添加剂B，所说的哑光锌添加剂A为亚甲基二萘和聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N-辛基丙烯酰胺)的混合物，所说的哑光锌添加剂B为4-(4-羟基)苯基-3丁烯-2-酮。采用本发明所述的镀液可获得外观朦胧、光泽柔和、具有较好漫反射且结构细致、孔隙少、内应力低、耐腐蚀性好的哑光镀层。
文档编号C25D3/22GK101348926SQ20081021229
公开日2009年1月21日 申请日期2008年9月9日 优先权日2008年9月9日
发明者志 吕, 吕明威, 周长虹, 肖洪兵, 陈文利, 磊 魏 申请人:武汉奥邦表面技术有限公司