一种用于选择性提取锂的钒氧化物及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种用于卤水中镁锂分离及提取锂的钒氧化物，所述钒氧化物为VO2、LiV2O5、LiV3O8中的一种或几种。本发明还提出所述钒氧化物在镁锂分离中的应用，使所述钒氧化物与含锂溶液接触，通过改变体系电势使正高价钒被还原，同时锂离子作为配衡离子进入钒氧化物的晶格，而镁离子仍留存于溶液中。本发明提出的钒氧化物，能处理不同镁锂比的卤水，特别适合高镁锂比的卤水。利用Li+在钒氧化物中优良的嵌入和脱嵌性能实现锂的提取，进而生产碳酸锂或其他锂盐。本发明提出的钒氧化物对Li+具有很好的选择性，且吸附量大，Li+吸附量能达到60mg/g钒氧化物以上，稳定性好，能有效从卤水中提取锂。
【专利说明】一种用于选择性提取锂的钒氧化物及其应用
【技术领域】
[0001]本发明属于有色金属冶炼领域，具体涉及一种通过电化学方法使卤水中镁锂分离的氧化物及其应用。
【背景技术】
[0002]金属锂是目前人们发现的最轻的金属，它被广泛应用于能源、化工、冶金等领域。随着能源问题的日益突出，锂离子电池得以快速发展，锂及其化合物占据着不可替代的地位。卤水中蕴藏着非常丰富的锂资源，如盐湖、地下卤水等中都含有大量的锂资源，目前世界上卤水中的锂多以碳酸锂或者氯化锂的形式提取出来，采用的方法主要有溶剂萃取法、沉淀法、碳化法、离子交换吸附等技术。但目前大规模工业生产采用的都是低镁锂比的卤水，如智利阿塔卡玛盐湖卤水的镁锂比约为6:1，尚能够满足碳酸锂生产的要求；而我国大多数盐湖的特征是镁锂比高，如西台吉乃尔盐湖卤水的镁锂比高达40以上，少量Li+与大量的Mg2+、S042_共存，锂的提取十分困难。从高镁低锂的卤水中提取锂资源是目前公认的一个技术难题，国内外很多学者针对此问题进行了广泛的研究，但至今仍未形成大规模产业化生产。
[0003]由于盐湖卤水中存在着性质相近的碱金属离子和碱土金属离子，尤其是Li+、Mg2+的化学性质比较接近，实现镁锂分离的过程变得非常困难。特别是如何突破高镁锂比的盐湖卤水的镁锂分离，实现锂的高效提取是开发盐湖资源所面临的关键技术问题。研究者们通过广泛的研究，提出采用离子吸附从盐湖卤水提取锂的方法。传统的离子吸附法通过离子筛型氧化物如二氧化锰、氧化钛等与卤水接触来选择吸附锂。吸附结束后，再用酸将所吸附的Li+溶出。整个过程本质上是通过调整溶液体系的pH值实现锂的吸附和解吸。但是众所周知，离子筛型氧化物在酸洗脱锂过程中的溶损较大，导致吸附剂寿命短，不利于大规模的工业应用。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于，提供一种高效的从卤水直接提取锂的钒氧化物，在使用时通过调整体系的电势实现锂的选择性吸附/脱附，而不再是依赖调整体系的pH，从而克服了传统过程中离子筛型氧化物溶损大的缺点。
[0005]本发明的另一目的是提出所述钒氧化物复合材料的应用。
[0006]实现本发明上述目的的具体技术方案为:
[0007]一种用于卤水中镁锂分离及提取锂的钒氧化物，所述钒氧化物为V02、LiV2O5,LiV3O8中的一种或几种。
[0008]本发明所述的钒氧化物在镁锂分离中的应用，其是使所述钒氧化物与含锂溶液接触，通过调整外电压改变体系电势，使正高价钒被还原，同时锂离子作为配衡离子进入钒氧化物的晶格，而镁离子仍留存于溶液中；将嵌入锂离子的钒氧化物置于支持电解质溶液中，改变体系电势再使结构中的低价钒氧化为高价态，迫使锂离子进入溶液以维持固相的电中性，通过这一过程的循环实现Li+与其他元素的分离，而高价态钒氧化物重新用于锂离子的嵌入过程。
[0009]所述含锂溶液可为盐湖卤水，所述外电压的调整范围为0.1-1V。
[0010]本发明的有益效果在于:[0011]本发明提出的钒氧化物，能处理不同镁锂比的卤水，特别适合高镁锂比的卤水。利用Li+在钒氧化物中优良的嵌入和脱嵌性能实现锂的提取，进而生产碳酸锂或其他锂盐。
[0012]本发明提出的钒氧化物对Li+具有很好的选择性，且吸附量大，Li+吸附量能达到60mg/g钒氧化物以上，稳定性好，能有效从卤水中尤其是高镁锂比的卤水中提取锂。
[0013]本发明的优点在于:
[0014]1.钒氧化物价格低廉，锂容量高；
[0015]2.钒氧化物适合于从不同镁锂比的卤水提锂，特别是能高效解决高镁锂比卤水中镁锂分离的技术难题；
[0016]3.提锂成本低，操作简单，易于工业化生产。
【具体实施方式】
[0017]以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。
[0018]实施例1:
[0019]按90:5:5的重量比将9gV02、0.5g乙炔黑和0.5g PVDF混合均匀，将混合好的粉末加入到NMP有机溶剂中研磨调成浆状流体，将浆状物喷涂或刷在涂钌钛网上，在真空条件下，升温至110°C保温12小时，冷却后得到VO2复合膜；以石墨为阳极、VO2复合膜为阴极置于电解槽中，加入IL盐湖卤水，卤水的成分及含量如下表1所示:
[0020]表1:卤水成分
[0021]
成分浓度(mg/L)
L?1500
N/2500
M^t18000
F500
~+ 100
[0022]在电极两端施加0.8V的电压，维持IOh后，齒水中的Li+浓度降低至969mg/L，Mg2+的浓度为17995mg/L，VO2对Li+的吸附量为59mg/g，对Mg2+的吸附量约为0.56mg/g。
[0023]以嵌锂后的VO2复合膜为阳极，以铁丝网为阴极，置于500mL120g/L的NaCl溶液中，在电极两端施加0.4V的电压，维持12h后，溶液中的Li+浓度为1050mg/L，V02的脱出量为58.3mg/g，Li+脱出量占嵌入量的98.9%。
[0024]实施例2:[0025]按90:5:5的重量比将981^308、0.5g乙炔黑和0.5gPVDF混合均匀，将混合好的粉末加入到NMP有机溶剂中研磨调成浆状流体，将浆状物喷涂或刷在涂钌钛网上，在真空条件下，升温至110°C保温12小时，冷却后得到LiV3O8复合膜；以石墨为阳极、LiV3O8复合膜为阴极置于电解槽中，加入IL盐湖卤水，卤水的成分及含量如下表2所示:
[0026]表2:齒水成分
[0027]
【权利要求】
1.一种用于卤水中镁锂分离及提取锂的钒氧化物，其特征在于，所述钒氧化物为W2'LiV2O5^LiV3O8中的一种或几种。
2.权利要求1所述的钒氧化物在镁锂分离中的应用，其特征在于，使所述钒氧化物与含锂溶液接触，通过调整外电压来改变体系电势，使正高价钒被还原，同时锂离子作为配衡离子进入钒氧化物的晶格，而镁离子仍留存于溶液中；将嵌入锂离子的钒氧化物置于支持电解质溶液中，改变体系电势再使结构中的低价钒氧化为高价态，迫使锂离子进入溶液以维持固相的电中性，通过这一过程的循环实现Li+与其他元素的分离，而高价态钒氧化物重新用于锂离子的嵌入过程。
3.根据权利要求2所述 的应用，所述外电压范围为0.1-1V。
【文档编号】C25C3/02GK103498172SQ201310450313
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2013年9月27日 优先权日:2013年9月27日
【发明者】赵中伟, 刘旭恒 申请人:中南大学