本发明涉及一种彩色镀铑层的制备方法，属于金属镀层技术领域。
背景技术：
多色彩镀层的制备目前主要集中在亮白装饰镀层，如镀锡及锡合金、镀光亮镍及镍合金和电镀贵金属及其合金等，其主要用于工艺品、首饰等高档产品；金黄色镀层，如镀金及金合金、仿金镀层、铜合金及仿金漆，主要用于打火机、首饰及装饰品；枪色、黑色镀层，如枪色镀镍锡合金、镀黑镍及黑铬，广泛用于工艺装饰件、五金、家电等。
其中，电镀铑还长期限制于光亮剂电镀亮白铑，以及整平剂镀亮铑，少有文献涉及多彩色镀铑，各大珠宝首饰公司主要依赖国外进口镀液，这大大限制国内首饰的发展。
贵金属铑具有优良的性质，致使在首饰行业中，大多数白k金和925银都会镀铑，此工艺可以提高产品的亮白度增加美观和强抗耐腐蚀能力防止人体汗液腐蚀，可最大程度的保护基体，除此外产品表面镀铑隔绝基体与外界接触防止过敏性镍等元素释放率过大以及高抗氧化能力阻止银与外界硫元素接触发黑。作为基体表面薄薄一层，其不仅应用于首饰、工艺品等装饰性，其高亮度及反射率还可作为光路器件用于反光镜、光学显微镜等光学仪器等；此外其良好的导电性能，可将其用于电接触材料、灵敏电阻等电器工业领域。
目前，镀铑液主要包括磷酸型、硫酸型、氨基磺酸型或者混合酸型，其主要用于：装饰，防变色，防腐蚀以及抗烧损等。在电镀过程中，针对于镀层用途对应采用不同类型的镀铑液。硫酸型镀铑液浓度一般控制在1-2g/l，该工艺简单，效率较高，但是镀层的内应力相对较大，且容易开裂，一般用于镀薄层或者在银基体电镀；磷酸性镀铑液浓度一般为2-4g/l，镀层光泽洁白，耐热，用于钢，铁表面电镀；氨基磺酸型镀液中铑浓度为2-4g/l适合镀厚层，镀层内应力低，在适当的工艺条件下可以得到无孔，光亮的镀层。目前，在装饰性镀铑中，为了获得良好的镀层通常应用最多的是混合酸型。一般装饰性镀液为节约成本铑含量较低，且硫酸镀液的操作条件简单，易维护。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对现今镀铑液镀层粗糙易出现孔隙的问题，提供了一种彩色镀铑层的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
（1）取一块黄铜片并对其进行抛光除油，再将其放入1l去离子水中超声清洗10min，然后放入1l0.5mol/l硫酸溶液中进行活化，得到活化板；
（2）将活化板先进行镀镍，得到镀镍板；
（3）取26g/l硫酸铑溶液、25g/l硫酸溶液、六偏磷酸钠、硫酸铜、硫酸镁和硒酸钾混合得到镀铑液；
（4）将镀铑液等分为三份，分别加入不同量的十二烷基硫酸钠和5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液a，镀铑液b，镀铑液c；
（5）在镀镍板表面按需求划分为三块涂覆区，在第一、二块涂覆区涂覆绝缘漆，第三块涂覆区保持不变，再放入镀铑液a进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，得到镀铑板a；
（6）刮去镀铑板a上第二块涂覆区所涂覆的绝缘漆，在第三块涂覆区涂覆绝缘漆，使其带有花纹，得到花纹镀铑板a；
（7）将花纹镀铑板a放入镀铑液a进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，得到镀铑板b；
（8）刮去镀铑板b第一块涂覆区所涂覆的绝缘漆，并在第二、三块涂覆区涂覆绝缘漆，得到花纹镀铑板c；
（9）将花纹镀铑板c放入镀铑液c进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，电镀结束后刮去所有绝缘漆，得到彩色镀铑层。
步骤（3）所述26g/l硫酸铑溶液、25g/l硫酸溶液、六偏磷酸钠、硫酸铜、硫酸镁和硒酸钾的质量比为10：1000：5：2：1：1。
步骤（4）所述镀铑液a中加入的十二烷基硫酸钠和5g/l苄胺溶液的质量比为1：10。
步骤（4）所述镀铑液b中加入的十二烷基硫酸钠和5g/l苄胺溶液的质量比为1：20。
步骤（4）所述镀铑液c中加入的十二烷基硫酸钠和5g/l苄胺溶液的质量比为1：40。
步骤（5）所述电镀为每正向电镀1min后反向电镀5s，总电镀时间为3min。
步骤（7）所述电镀为每正向电镀1min后反向电镀4s，总电镀时间为3min。
步骤（9）所述电镀为每正向电镀1min后反向电镀3s，总电镀时间为3min。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）在黄铜片表面先镀一层镍，更利于镀铑，然后在镀铑液中加入硫酸镁和硒酸钾，两者联合作用能够显著提高镀铑层的光亮度；六偏磷酸钠能够使得镀铑层的晶粒尺寸更加小而平滑，使得形成的镀铑层更加光滑细腻，同时，在电镀过程中，每正向电镀一段时间后，进行短暂的反向电镀，使得镀层表面如果出现粗糙凸起，反向电镀的过程能够将这些凸起优先修复，同时，由于使用过程中，镀铑液中铑离子浓度缓慢减小，所以三次反向镀铑时间递减，大大改善了镀铑层表面的粗糙程度；
（2）镀铑液中苄胺溶液能够改变镀铑层的颜色，通过加入不同量的苄胺溶液，能够使镀铑层颜色更加丰富；再镀铑过程中多次涂覆绝缘漆，使得所得镀铑层能够具有多元色彩花纹图案；
（3）本发明所制备的彩色镀铑层具有白黄蓝三种基本颜色，而且蓝色也具有深浅色差，镀层表面平滑有光泽，能够呈现无孔光亮的花纹。
具体实施方式
取一块黄铜片并对其进行抛光除油，再将其放入1l去离子水中超声清洗10min，然后放入1l0.5mol/l硫酸溶液中进行活化，得到活化板；将活化板先进行镀镍，得到镀镍板；取100～200g26g/l硫酸铑溶液、10000～20000g25g/l硫酸溶液、50～100g六偏磷酸钠、20～40g硫酸铜、10～20g硫酸镁和10～20g硒酸钾混合得到镀铑液；将镀铑液等分为三份，在第一份镀铑液加入10～20g十二烷基硫酸钠和100～200g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液a，在第二份镀铑液加入10～20g十二烷基硫酸钠和200～400g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液b，在第三份镀铑液加入10～20g十二烷基硫酸钠和400～800g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液c；在镀镍板表面按需求划分为三块涂覆区，在第一、二块涂覆区涂覆绝缘漆，第三块涂覆区保持不变，再放入镀铑液a进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀5s，电镀3min后得到镀铑板a；刮去镀铑板a上第二块涂覆区所涂覆的绝缘漆，在第三块涂覆区涂覆绝缘漆，使其带有花纹，得到花纹镀铑板a；将花纹镀铑板a放入镀铑液a进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀4s，电镀3min后得到镀铑板b；刮去镀铑板b第一块涂覆区所涂覆的绝缘漆，并在第二、三块涂覆区涂覆绝缘漆，得到花纹镀铑板c；将花纹镀铑板c放入镀铑液c进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀3s，电镀3min后电镀结束后刮去所有绝缘漆，得到彩色镀铑层。
实例1
取一块黄铜片并对其进行抛光除油，再将其放入1l去离子水中超声清洗10min，然后放入1l0.5mol/l硫酸溶液中进行活化，得到活化板；将活化板先进行镀镍，得到镀镍板；取100g26g/l硫酸铑溶液、10000g25g/l硫酸溶液、50g六偏磷酸钠、20g硫酸铜、10g硫酸镁和10g硒酸钾混合得到镀铑液；将镀铑液等分为三份，在第一份镀铑液加入10g十二烷基硫酸钠和100g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液a，在第二份镀铑液加入10g十二烷基硫酸钠和200g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液b，在第三份镀铑液加入10g十二烷基硫酸钠和400g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液c；在镀镍板表面按需求划分为三块涂覆区，在第一、二块涂覆区涂覆绝缘漆，第三块涂覆区保持不变，再放入镀铑液a进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀5s，电镀3min后得到镀铑板a；刮去镀铑板a上第二块涂覆区所涂覆的绝缘漆，在第三块涂覆区涂覆绝缘漆，使其带有花纹，得到花纹镀铑板a；将花纹镀铑板a放入镀铑液a进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀4s，电镀3min后得到镀铑板b；刮去镀铑板b第一块涂覆区所涂覆的绝缘漆，并在第二、三块涂覆区涂覆绝缘漆，得到花纹镀铑板c；将花纹镀铑板c放入镀铑液c进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀3s，电镀3min后电镀结束后刮去所有绝缘漆，得到彩色镀铑层。
实例2
取一块黄铜片并对其进行抛光除油，再将其放入1l去离子水中超声清洗10min，然后放入1l0.5mol/l硫酸溶液中进行活化，得到活化板；将活化板先进行镀镍，得到镀镍板；取150g26g/l硫酸铑溶液、15000g25g/l硫酸溶液、80g六偏磷酸钠、30g硫酸铜、15g硫酸镁和15g硒酸钾混合得到镀铑液；将镀铑液等分为三份，在第一份镀铑液加入15g十二烷基硫酸钠和150g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液a，在第二份镀铑液加入15g十二烷基硫酸钠和300g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液b，在第三份镀铑液加入15g十二烷基硫酸钠和600g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液c；在镀镍板表面按需求划分为三块涂覆区，在第一、二块涂覆区涂覆绝缘漆，第三块涂覆区保持不变，再放入镀铑液a进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀5s，电镀3min后得到镀铑板a；刮去镀铑板a上第二块涂覆区所涂覆的绝缘漆，在第三块涂覆区涂覆绝缘漆，使其带有花纹，得到花纹镀铑板a；将花纹镀铑板a放入镀铑液a进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀4s，电镀3min后得到镀铑板b；刮去镀铑板b第一块涂覆区所涂覆的绝缘漆，并在第二、三块涂覆区涂覆绝缘漆，得到花纹镀铑板c；将花纹镀铑板c放入镀铑液c进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀3s，电镀3min后电镀结束后刮去所有绝缘漆，得到彩色镀铑层。
实例3
取一块黄铜片并对其进行抛光除油，再将其放入1l去离子水中超声清洗10min，然后放入1l0.5mol/l硫酸溶液中进行活化，得到活化板；将活化板先进行镀镍，得到镀镍板；取200g26g/l硫酸铑溶液、20000g25g/l硫酸溶液、100g六偏磷酸钠、40g硫酸铜、20g硫酸镁和20g硒酸钾混合得到镀铑液；将镀铑液等分为三份，在第一份镀铑液加入20g十二烷基硫酸钠和200g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液a，在第二份镀铑液加入20g十二烷基硫酸钠和400g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液b，在第三份镀铑液加入20g十二烷基硫酸钠和800g5g/l苄胺溶液，搅拌后得到镀铑液c；在镀镍板表面按需求划分为三块涂覆区，在第一、二块涂覆区涂覆绝缘漆，第三块涂覆区保持不变，再放入镀铑液a进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀5s，电镀3min后得到镀铑板a；刮去镀铑板a上第二块涂覆区所涂覆的绝缘漆，在第三块涂覆区涂覆绝缘漆，使其带有花纹，得到花纹镀铑板a；将花纹镀铑板a放入镀铑液a进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀4s，电镀3min后得到镀铑板b；刮去镀铑板b第一块涂覆区所涂覆的绝缘漆，并在第二、三块涂覆区涂覆绝缘漆，得到花纹镀铑板c；将花纹镀铑板c放入镀铑液c进行电镀，边电镀边搅拌镀铑液，每正向电镀1min后反向电镀3s，电镀3min后电镀结束后刮去所有绝缘漆，得到彩色镀铑层。
对照例：东莞某公司生产的彩色镀铑层。
将实例及对照例制备得到的彩色镀铑层进行检测，具体检测如下：
颜色：采用日本konicaminotacm-2600d分光测色仪。
电学性能：采用hk3540-1型直流数字电阻仪测量样品的电阻，测量范围1cm×1cm。
亲水性：采用jgw-360型动态接触角分析仪测量各镀层接触角大小，判断镀层亲水或憎水性。
显微硬度测试：采用数显式显微硬度计进行测试，采用200n作为试验力，保持5s。
具体测试结果如表1。
表1性能表征对比表
由表1可知，本发明制备的彩色镀铑层具有良好的颜色和耐摩擦磨损性能。