容器用钢板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及容器用钢板。
【背景技术】
[0002] 作为容器用钢板（罐用表面处理钢板），以往广泛使用被称为"马口铁"的镀Sn钢 板。对于这样的镀Sn钢板而言，通常利用在含有重铬酸等6价铬化合物的水溶液中浸渍钢 板、或者在该溶液中进行电解处理等的铬酸盐处理，在镀Sn表面形成铬酸盐被膜。
[0003] 然而，基于目前的环境问题，各领域正进行限制Cr使用的举措，对于容器用钢板， 也提出了若干替代铬酸盐处理的处理技术。
[0004] 例如，专利文献1中公开了"一种表面处理金属板，其特征在于，在金属板的至少 单面具有含有Zr和0的被膜，该被膜的F量为每单面小于0. lmg/m2"（[权利要求1])，作为 "不使用Cr，树脂密合性优异"的钢板（[0013])，这里所说的"金属板"为"电镀Sn钢板"（[权 利要求3])。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2008-184630号公报
【发明内容】
[0008] 近年，由于消费者对美观的要求提高，所以对于容器用钢板所要求的各种的特性， 也寻求进一步提升。
[0009] 本发明人等对专利文献1中公开的容器用钢板（表面处理金属板）进行了进一步 研究。其结果可知，对PET膜等树脂进行层压后进行蒸煮处理时，有时对作为树脂的膜的密 合性（以下也称为"树脂密合性"）变得不充分。
[0010] 另外，本发明人等已知，对容器用钢板形成基于环氧酚醛系涂料的涂膜后，在规定 条件下浸渍于蕃茄汁时，有涂膜发生剥离或生锈等耐腐蚀性差的情况。
[0011] 本发明是鉴于以上方面而作出的，其目的在于提供一种树脂密合性和耐腐蚀性优 异的容器用钢板。
[0012] 本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过使容器用钢板 的被膜以特定量含有特定成分，树脂密合性和耐腐蚀性均为良好，从而完成了本发明。
[0013] BP，本发明提供以下的（1)~（4)。
[0014] (1) -种容器用钢板，是具有镀覆钢板和被膜的容器用钢板，所述镀覆钢板具有包 含覆盖钢板的表面的至少一部分的Sn层的镀覆层，所述被膜被配置于上述镀覆钢板的上 述镀覆层侧的表面上，上述被膜含有Zr、Ti和二氧化硅，上述被膜的上述镀覆钢板的每单 面的换算为Zr的附着量为1~40mg/m 2,上述镀覆钢板的每单面的换算为Ti的附着量为大 于0. 5mg/m2且小于10mg/m2,上述镀覆钢板的每单面的换算为Si的附着量为1~40mg/m 2。
[0015] (2)根据上述⑴中记载的容器用钢板，上述被膜的上述镀覆钢板的每单面的换 算为Ti的附着量为大于3mg/m2且小于lOmg/m 2。
[0016] (3)根据上述⑴或⑵中记载的容器用钢板，上述被膜的与上述镀覆钢板侧相反 的最表面的Ti与Zr的原子比（Ti/Zr)为0. 05~2. 0, Si与Zr的原子比（Si/Zr)为0. 1~ 3. 0〇
[0017] (4)根据上述（1)~（3)中任一项记载的容器用钢板，上述镀覆层进一步含有选自 Ni层、Ni-Fe合金层、Fe-Sn合金层和Fe-Sn-Ni合金层中的至少1层。
[0018] 根据本发明，能够提供一种树脂密合性和耐腐蚀性优异的容器用钢板。
【附图说明】
[0019] 图1是说明180度剥离试验的示意图。
【具体实施方式】
[0020] 〔容器用钢板〕
[0021] 本发明的容器用钢板具有镀覆钢板和被配置于镀覆钢板的镀覆层侧的表面上的 被膜。而且，该被膜以特定量含有Zr和Ti，进而以特定量含有二氧化硅，从而树脂密合性和 耐腐蚀性优异。
[0022] 以下，对镀覆钢板和被膜的具体方式进行详细叙述。首先，对镀覆钢板的方式进行 详细叙述。
[0023]〈镀覆钢板〉
[0024] 镀覆钢板具有钢板和覆盖钢板表面的至少一部分的镀覆层，镀覆层含有至少Sn 层。以下，对钢板以及镀覆层的方式进行详细叙述。
[0025] (钢板）
[0026] 钢板的种类并没有特别限制，通常可以使用用作容器材料的钢板（例如，低碳钢 板、极低碳钢板）。该钢板的制造方法、材质等也没有特别限制，可以用通常的钢片制造工序 经过热乳、酸洗、冷乳、退火、调质乳制等工序来制造。
[0027] 钢板可以根据需要使用在其表面形成含镍（Ni)层的钢板，也可以在该含Ni层上 形成后述含Sn层的镀覆层。通过使用具有含Ni层的钢板并实施镀Sn，从而可以形成含岛 状Sn的镀覆层，并且焊接性得到提高。
[0028] 作为含Ni层，只要含有镍即可，例如，可举出Ni镀覆层、Ni-Fe合金层等。
[0029] 对钢板赋予含Ni层的方法没有特别限制，例如可举出公知的电镀覆等方法。另 外，作为含Ni层而赋予Ni-Fe合金层时，利用电镀覆等对钢板表面上赋予Ni后进行退火， 由此使Ni扩散层配位，能够形成Ni-Fe合金层。
[0030] 含Ni层中的Ni量没有特别限制，作为每单面的Ni换算量，优选为50~2000mg/ m2。如果为上述范围内，则在成本方面变得有利。
[0031] (镀覆层）
[0032] 镀覆钢板在钢板表面上的至少一部分具有包含Sn层的镀覆层。该镀覆层被设置 于钢板的至少单面即可，也可以被设置于两面。
[0033] 镀覆层的镀覆钢板每单面的Sn附着量优选为0. 1~15. Og/m2。如果Sn附着量为 上述范围内，则W容器用钢板的耐腐蚀性更优异，其中，优选为0. 2~15. Og/m2,从加工性优 异的方面考虑，进一步优选为1.0 ~15. Og/m2。
[0034] 应予说明，Sn附着量可以通过库仑法或荧光X射线进行表面分析而测定。使用荧 光X射线时，使用Sn量已知的Sn附着量样品，预先指定关于Sn量的校正曲线，使用相同的 校正曲线相对地确定Sn量。
[0035] 镀覆层是覆盖钢板表面上的至少一部分的层，可以为连续层，也可以为不连续的 岛状。
[0036] 作为镀覆层，除了对Sn进行镀覆而得的由Sn层构成的镀覆层以外，还可以举出镀 Sn后通过通电加热等使Sn加热熔融而得到的在Sn层的最下层（Sn层/钢板界面）部分地 形成Fe-Sn合金层而成的镀覆层。
[0037] 另外，作为镀覆层，还包括对在表面具有含Ni层的钢板进行镀Sn，进而通过通电 加热等使锡加热熔融，并在Sn层的最下层（Sn层/钢板界面）部分地形成Fe-Sn-Ni合金 层、Fe-Sn合金层等而成的镀覆层。
[0038] 应予说明，在本发明中，上述含Ni层（Ni层，Ni-Fe合金层）也被包含在镀覆钢板 的镀覆层中。
[0039] 作为镀覆层的制造方法，可举出公知的方法（例如，电镀覆法、浸渍于熔融的Sn中 来进行镀覆的方法）。
[0040] 例如，使用苯酚磺酸镀Sn浴、甲烷磺酸镀Sn浴、或者卤素系镀Sn浴，以使每单 面附着量成为规定量（例如，2. 8g/m2)的方式对钢板表面进行电镀Sn后，在Sn的熔点 (231. 9°C)以上的温度下进行加热熔融处理，从而能够制造在Sn单质的镀覆层（Sn层）的 最下层（Sn层/钢板界面）形成有Fe-Sn合金层的镀覆层。省略加热恪融处理时，可制造 Sn单质的镀覆层（Sn层）。
[0041] 另外，钢板在其表面上具有含Ni层时，在含Ni层上镀Sn后，进行加热熔融处理 时，在Sn单质的镀覆层（Sn层）的最下层（Sn层/钢板界面）形成Fe-Sn-Ni合金层、Fe-Sn 合金层等。
[0042] 〈被膜〉
[0043] 被膜被配置于上述镀覆钢板的镀覆层侧的表面上。
[0044] 关于被膜，作为其成分，含有Zr、Ti及二氧化硅。首先，以下对各成分进行详细叙 述，之后对该被膜的形成方法进行详细叙述。
[0045] (Zr、Ti 及 Si)
[0046] 被膜含有Zr(锆元素），镀覆钢板的每单面的换算为Zr的附着量（以下，也称为 "Zr附着量"）为1~40g/m2。如果Zr附着量为上述范围内，则容器用钢板的树脂密合性和 耐腐蚀性优异。其中，从性价比优异这样的理由考虑，优选为1~25mg/m 2。
[0047] 如果Zr附着量小于lmg/m2,则树脂密合性和耐腐蚀性差。应予说明，即使Zr附着 量超过40.0 mg/m2。性能上也没有问题，但导致用于确保附着量的处理液成本增加以及由高 电流密度化引起的成本增加。
[0048] 被膜含有Ti (钛元素），镀覆钢板的每单面的换算