一种连铸结晶器铜板表面制备镍硼合金镀层的方法
【专利摘要】本发明属于表面处理电镀技术领域，具体涉及一种连铸结晶器铜板表面制备镍硼合金镀层的方法。一种连铸结晶器铜板表面制备镍硼合金镀层的方法，包括对预处理后的铜板基材进行电镀镍硼合金，采用的电镀液组成为：氨基磺酸镍30~80g/L，硼酸30~50g/L，硼氢化钠0.8~16g/L，乙二胺30~60g/L，十二烷基磺酸钠0.01~0.1g/L；电镀条件为：所述电镀液的pH值为3.5~4.5，温度为45~65℃，所述铜板基材为阴极，镍珠为阳极，电流密度控制在1~3A/dm2。应用本发明方法后，可获得致密均匀，结合力优异，热裂纹倾向低，硬度高，耐蚀性能优越，耐磨性能极强的镀层。
【专利说明】
-种连铸结晶器铜板表面制备镇棚合金媳层的方法
技术领域
[0001] 本发明属于电锻技术领域，具体设及一种连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层 的方法。
【背景技术】
[0002] 连铸机是炼钢的关键设备，结晶器是连铸机的核屯、部件，其质量好坏直接影响到 铸巧的质量和连铸机的作业率。沸腾的钢水及烙融的保护渣液直接接触结晶器铜板表面冷 却成铸巧，并伴随着内壁和铸巧之间的滑动摩擦，恶劣的工作环境要求结晶器铜板表面有 更好的导热性，更高的机械强度，具有好的耐磨性和耐蚀性能。在炼钢生产过程中，钢水不 断地通过结晶器，凝聚成硬质巧壳后从结晶器下方连续拉出，实现连续生产。随着钢铁工业 的飞速发展，对结晶器材料表面的性能提出了越来越高的要求，结晶器的发展将继续向着 具有高机械强度、良好的导热性、耐磨性和耐腐蚀性能的方向发展。连铸结晶器铜板表面电 锻技术从最初的锻铭开始，至今已经形成锻纯儀、锻儀铁、锻儀钻、锻钻儀、锻儀憐、热喷涂 等主要锻层，产品的性能也随之逐步提高。
[0003] 然而，随着钢铁工业的飞速发展，经济危机的冲击，国家对钢铁产能的进一步压 缩，钢铁企业对吨钢成本的控制也逐步提高，连铸生产对结晶器铜板工作面锻层的性能也 提出了越来越高的要求。目前常规的锻层已不再能再满足钢铁企业日益发展的需求，而且 常规锻层在高拉速连铸结晶器的使用过程中，铜板表面锻层磨损严重，热疲劳加大，造成结 晶器铜板非计划下线，结晶器铜板修复次数增加，铜板整体寿命缩短。
[0004] 儀棚合金锻层的导电性、可焊性及耐磨性都非常好，可广泛应用于航天、电子、机 械、塑料等行业，因而受到人们的广泛关注在国内外它的应用正在迅速增加，但其获得方法 过多地局限于化学锻，由于化学锻的锻液不稳定，老化快，成本高，从而限制了该锻层的推 广应用。而电锻法制备儀棚合金在我国的研究较化学锻方法而言起步较晚，相关技术如，郭 建华和张蕴珊发表的《电锻法制取儀棚合金锻层的研究》一文，研究了用电锻法制取儀棚合 金的可能性，其电锻液是借鉴某种化学锻液的成分，并加入适当的稳定剂配制而成，文中较 详细地研究了锻液组成和电流密度等因素对锻层含棚量沉积速度和电流效率的影响，从中 得出了较适宜的锻液组成和电锻条件(郭建华，张蕴珊，电锻法制取儀棚合金锻层的研究， 1994,第93期，628~631)。然而实践表明该文对电锻法制备儀棚合金的研究并不完全适用于 结晶器铜板锻层的制备。且目前还没有看到更详细的关于采用电锻方法在结晶器铜板上进 行儀棚合金锻层制备的相关研究和报道。
【发明内容】
[0005] 有鉴于此，本发明的目的是提供一种连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方 法，W提高连铸结晶器铜板的过钢量，降低磨损，延长使用寿命，增强锻层的结合性能。
[0006] 为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是： 一种连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法，包括在预处理后的铜板基材表面 电锻儀棚合金，其中， 采用的电锻液组成为:氨基横酸儀30~80g/L，棚酸30~50g/L，棚氨化钢0.8~16g/L，乙二 胺30~60g/L，十二烷基横酸钢0.01~0.1 g/l; 电锻条件为:所述电锻液的抑值为3.5~4.5,溫度为45~65°C，所述铜板基材为阴极，儀 珠为阳极，电流密度控制在^3A/dm2。
[0007]进一步的，所述电锻液的pH值采用氨基横酸进行调节。
[000引进一步的，所述电锻液的组成为:氨基横酸儀50~70g/L，棚酸35~45g/L，棚氨化钢 1.5~8.5g/L，乙二胺40~45g/L，十二烷基横酸钢0.05~0.07g/L。
[0009]进一步的，所述电锻条件为:所述电锻液的抑值为4.0,溫度为55°C，所述铜板基材 为阴极，儀珠为阳极，电流密度控制在2A/dm2。
[0010] 进一步的，所述电锻液还包括:苄基-締基化晚内盐0.008~0.012g/L，丙烘醇0.015 ~0.035g/L，締丙基横酸钢1.0~2. Omg/L。
[001。 进一步的，所述儀棚合金中棚的质量分数为2.3~5.6%。
[0012] 本发明与现有技术相比，其有益效果如下： 本发明针对目前结晶器铜板过钢量低，磨损严重，使用寿命短等问题，提出了一种表面 电锻儀棚合金的连铸结晶器铜板，使得结晶器铜板的热裂纹倾向和内应力减小，硬度和耐 磨性能提高，使用周期延长。本发明W氨基横酸儀为儀盐，为电锻液提供儀离子，长期实践 表明，采用氨基横酸儀相比硫酸儀、氯化儀等其他儀盐所得锻层的机械性能明显较好。棚酸 在本发明中的作用是多方面的，能够补充因阴极氨气的析出而消耗的氨离子，维持电锻液 的抑值相对稳定，从而提高阴极的电流效率，改善锻层的表面质量；同时还能能改善锻层的 延展性、及锻层和铜板基材的结合力；而且，棚酸的离解有利于抑止儀盐的水解，使电沉积 反应顺利进行。经过长期实践确定本申请优选的棚酸含量为30~50g/L，在运个浓度范围内 可W确保电锻作业的正常运行，并对改善锻层表面质量，提高锻层性能等方面有显著的作 用。乙二胺可W提高锻液的稳定性，防止锻液自发分解。但由于其络合作用和竞争吸附作 用，对阴极儀沉积反应和析氨反应、阳极Bf4氧化和儀溶出反应均有一定程度的抑制，因此 本发明乙二胺的用量优选为30~60g/L。十二烷基横酸钢的用量为0.01~O.lg/L，含量过低， 不能实现有效的降低表面张力的作用，不能够消除锻层表面形成的针孔，而含量过高，则容 易夹杂于锻层中，增大锻层内应力，导致锻层脆性增大；同时，还会使锻层中含硫量增加，增 加硫杂质，内应力升高，严重则导致锻层脆性增加而脱落。
[0013] 在电锻过程中，pH值对电锻质量的影响很大。大量生产实践也表明，电锻液的抑值 在电锻过程中是动态变化的，必须控制在合理的范围内。过高或过低的抑值都会导致锻层 的表面出现不同类型的缺陷，影响锻层质量，本发明通过反复实验确定，采用氨基横酸进行 调整，将抑值控制在3.5~4.5范围内时效果最好。同时，溫度和电流密度也会影响抑值的稳 定。一方面，抑值调节剂氨基横酸在不同溫度条件下，会W不同的速率发生水解，而水解产 物会反过来降低氨基横酸的溶解度，影响其正常的pH值调节作用。因此，溫度的控制对于抑 值的稳定有重要的影响。另一方面，电流密度的大小也会影响锻液pH值的变化，当电流密度 过大或过小时，锻液抑就会产生明显波动，增加锻液抑值的调整频率，从而影响电锻工艺的 有效控制和锻层质量的提高。因此，电锻条件的选用，不仅影响锻液的施锻效果和效率，还 最终影响锻层的质量。本申请经过大量科学实验和实际应用表明，在本发明电锻液的基础 上，配合使用本发明的电锻参数:pH值为3.5~4.5,溫度为45~65°C，所述铜板基材为阴极，儀 珠为阳极，电流密度控制在1~3A/dm2,实现了协同增效的目的，工艺控制稳定可靠，所得锻 层表面质量好，锻层均匀，锻层与铜板的结合力强，为结晶器铜板投入大生产使用奠定了良 好的基础。
【具体实施方式】
[0014] 下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例 仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技 术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范 围。
[0015] -种连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法，包括W下步骤： 步骤S1、预处理:对经机加工后的铜板进行有机溶剂清洗，喷砂，电解除油，超声波清洗 和酸活化处理，得到待锻铜板基材； 步骤S2、电锻:将电锻液注入电锻槽中，调节所述电锻液的抑，加热电锻液，将溫度升至 设定值，然后将待锻铜板基材作为阴极放入电锻槽中，将阳极放入电锻槽中，接通电源开始 电锻，至儀棚合金的锻层厚度达到设定值，结束电锻； 步骤S3、后处理:对电锻后的铜板进行出槽后的处理，包括退模、除氨、打磨、表面处理、 封装，即得电锻儀棚合金锻层的连铸结晶器铜板。
[0016] 优选的是，所述后处理步骤S3还包括：将电锻后的铜板置于真空炉中，真空度为 6.67X10-中a, 300~450°C下热处理3~5h。经热处理后的铜板硬度可W提高1.8~2倍，达到 1510~1692HV。
[0017] 通过本发明方法，儀棚合金锻层的厚度可W达到^5mm。
[0018] 本发明中，采用的电锻液组成为:氨基横酸儀30~80g/L，棚酸30~50g/L，棚氨化钢 0.8~16g/L，乙二胺30~60g/L，十二烷基横酸钢0.01~0.1 g/l; 所述电锻液的pH值为3.5~4.5,溫度为45~65°C，所述铜板基材为阴极，儀珠为阳极，电 流密度控制在^3AAlm2。
[0019] 所用儀珠，儀的含量>99.99%。
[0020] 本发明中，所述电锻液的pH值采用氨基横酸进行调节。
[0021] 氨基横酸为固体材料，使用前须进行溶解，不宜直接添加进电锻液中。本发明添加 氨基横酸的作用是调整电锻液的pH值，同时实现电锻液的最大化利用。而且在实践生产中， 要严格控制电锻液的溫度，因氨基横酸在不同溫度条件下，会W不同的速率发生水解，而水 解产物会反过来降低氨基横酸的溶解度，影响其正常的pH值调节作用。
[0022] 本发明优选的，所述电锻液的组成为:氨基横酸儀50~70g/L，棚酸35~45g/L，棚氨 化钢1.5~8.5g/L，乙二胺40~45g/L，十二烷基横酸钢0.05~0.07g/L。
[0023] 本发明优选的，所述电锻条件为:所述电锻液的pH值为4.0,溫度为55°C，所述铜板 基材为阴极，儀珠为阳极，电流密度控制在2. OA/血2。
[0024] 本发明优选的，所述电锻液还包括:苄基-締基化晚内盐0.008~0.012g/L，丙烘醇 0.015~0.035g/L，締丙基横酸钢1.0~2. Omg/L。在本发明上述电锻液的基础上，通过添加上 述Ξ种添加剂组合，经大量实验和实践表明，在不改变制备儀棚合金的方法条件下，选用本 发明的添加剂组合，可w在铜板基材上锻出结合力好、初性好、光亮、平整、均匀的儀棚合金 层。其中，苄基-締基化晚内盐的使用能够提高锻层的平整性和出光速度，使得表面光亮，无 漏锻现象;丙烘醇的加入能够增强阴极极化效应，从而获得快速出光的效果及整平良好的 锻层，但过量加入会使锻层发脆且结合力差，需严格控制加入量;締丙基横酸钢为辅助光亮 剂，能够加快出光速度，提高锻液的整平能力，改善锻液的光亮覆盖能力，减少针孔;上述组 合使用能够实现协同增效，能够显著提高锻液的稳定性，提高锻层的各项综合性能。
[0025] 通过本发明方法，可W获得棚含量为2.3~5.6%质量的儀棚合金，从而大幅度提高 锻层的整体质量，工艺控制性更强，能够根据工艺需求，获得不同含量组成的儀棚合金。同 时大量实践也证实，棚含量为2.3~5.6%质量的儀棚合金锻层的结晶器铜板性能稳定，质量 优异，过少或过多的棚含量都会带来不同方面的性能下降问题，例如脆性下降、耐腐蚀性降 低、易于磨损等。
[0026] 下面列举本发明的部分优选实施例。本发明的下述实施例中，连铸结晶器铜板表 面制备儀棚合金锻层的方法基本步骤相同，仅就不同之处予W详细说明。
[0027] 实施例1 本实施例连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法，具体步骤如下： 步骤S1、预处理:对经机加工后的铜板进行有机溶剂清洗，喷砂，电解除油，超声波清洗 和酸活化处理，得到待锻铜板基材； 步骤S2、电锻:将电锻液注入电锻槽中，调节所述电锻液的抑为4.0，加热电锻液，将溫 度升至55Γ，然后将待锻铜板基材作为阴极放入电锻槽中，将阳极放入电锻槽中，接通电源 开始电锻，至儀棚合金的锻层厚度达到设定值，结束电锻； 步骤S3、后处理:对电锻后的铜板进行出槽后的处理，包括退模、除氨、打磨、表面处理、 封装，即得电锻儀棚合金锻层的连铸结晶器铜板。
[00%]本实施例中，电锻液的组成为： 氨基横酸儀60g/L，棚酸40g/L，棚氨化钢5g/L，乙二胺42g/L，十二烷基横酸钢0.06g/L。
[0029] 电锻条件如下:所述电锻液的pH值为4.0,溫度为55°C，所述铜板基材为阴极，儀珠 为阳极，电流密度控制在2. OA/dm2。
[0030] 采用本实施例方法获得的儀棚合金中棚含量的质量分数为3.8%。
[0031] 实施例2 本实施例连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法中，电锻液组成与电锻条件同 实施例1，步骤S1~S2同实施例1，步骤S3还包括： 对电锻后的铜板置于真空炉中，真空度为6.67X10-中a，400°C下热处理地。
[0032] 采用本实施例方法获得的儀棚合金中棚含量的质量分数为4.2%。
[0033] 实施例3 本实施例连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法中，电锻液的组成为： 氨基横酸儀60g/L，棚酸40g/L，棚氨化钢5g/L，乙二胺42g/L，十二烷基横酸钢0.06g/L， 苄基-締基化晚内盐0.0 lOg/L，丙烘醇0.025g/L，締丙基横酸钢1.5mg/l; 所述电锻液的pH值为4.0,溫度为55°C，所述铜板基材为阴极，儀珠为阳极，电流密度控 制在2.04/血2。
[0034] 具体制备方法同实施例2,不再寶述。采用本实施例方法获得的儀棚合金中棚含量 的质量分数为4.5〇/〇。
[0035] 实施例4 本实施例连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法中，电锻液的组成为： 氨基横酸儀50g/L，棚酸35g/L，棚氨化钢1.5g/L，乙二胺40g/L，十二烷基横酸钢0.05g/ L； 所述电锻液的pH值为4.0,溫度为55°C，所述铜板基材为阴极，儀珠为阳极，电流密度控 制在2.04/血2。
[0036] 具体制备方法同实施例2,不再寶述。采用本实施例方法获得的儀棚合金中棚含量 的质量分数为3.9%。
[0037] 实施例5 本实施例连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法中，电锻液的组成为： 氨基横酸儀70g/L，棚酸45g/L，棚氨化钢8.5g/L，乙二胺45g/L，十二烷基横酸钢0.07g/ L； 所述电锻液的pH值为4.0,溫度为55°C，所述铜板基材为阴极，儀珠为阳极，电流密度控 制在2.04/血2。
[0038] 具体制备方法同实施例2,不再寶述。采用本实施例方法获得的儀棚合金中棚含量 的质量分数为2.6%。
[0039] 实施例6 本实施例连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法中，电锻液的组成为： 氨基横酸儀30g/L，棚酸30g/L，棚氨化钢0.8g/L，乙二胺30g/L，十二烷基横酸钢0.0 lg/ L，苄基-締基化晚内盐0.008g/L，丙烘醇0.015g/L，締丙基横酸钢1. Omg/l; 所述电锻液的pH值为3.5,溫度为45°C，所述铜板基材为阴极，儀珠为阳极，电流密度控 制在lA/血2。
[0040] 具体制备方法同实施例2,不再寶述。采用本实施例方法获得的儀棚合金中棚含量 的质量分数为2.3%。
[0041 ] 实施例7 本实施例连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法中，电锻液的组成为： 氨基横酸儀80g/L，棚酸50g/L，棚氨化钢16g/L，乙二胺60g/L，十二烷基横酸钢0.1 g/L， 苄基-締基化晚内盐0.012g/L，丙烘醇0.035g/L，締丙基横酸钢2. Omg/l; 所述电锻液的pH值为4.5,溫度为65°C，所述铜板基材为阴极，儀珠为阳极，电流密度控 制在3A/血2。
[0042] 具体制备方法同实施例2,不再寶述。采用本实施例方法获得的儀棚合金中棚含量 的质量分数为3.6%。
[0043] 实施例8 本实施例连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法中，电锻液的组成为： 氨基横酸儀70g/L，棚酸42g/L，棚氨化钢6g/L，乙二胺52g/L，十二烷基横酸钢0.08g/L， 横基水杨酸〇.20g/l; 所述电锻液的pH值为4.2,溫度为50°C，所述铜板基材为阴极，儀珠为阳极，电流密度控 制在1.84/血2。
[0044] 本发明电锻液中配合添加0.10~0.20g/L的横基水杨酸，可W提高电锻液的稳定 性，增强结晶器铜板的表面平整性和耐蚀性。
[0045] 具体制备方法同实施例2,不再寶述。采用本实施例方法获得的儀棚合金中棚含量 的质量分数为4.8〇/〇。
[0046] 实施例9 本实施例连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法中，电锻液的组成为： 氨基横酸儀75g/L，棚酸45g/L，棚氨化钢9g/L，乙二胺40g/L，十二烷基横酸钢0.05g/L， 苄基-締基化晚内盐0.0 lg/L，丙烘醇0.02g/L，締丙基横酸钢1.5mg/L，横基水杨酸0.12g/l; 所述电锻液的pH值为4.5,溫度为60°C，所述铜板基材为阴极，儀珠为阳极，电流密度控 制在2.04/血2。
[0047] 具体制备方法同实施例2,不再寶述。采用本实施例方法获得的儀棚合金中棚含量 的质量分数为5.2%。
[004引对比例1 本实施例连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法中，所述电锻液的组成为： 硫酸儀80g/L，氯化儀40g/L，棚酸40g/L，棚氨化钢5g/L，乙二胺42g/L，乙基己基硫酸钢 0.06g/l; 所述电锻液的pH值为5.0,溫度为60°C，所述铜板基材为阴极，儀珠为阳极，电流密度控 制在2.54/血2。
[0049] 该对比例调整了儀盐的种类，同时将本申请使用的十二烷基横酸钢W乙基己基硫 酸钢替代。为了保证工艺的正常进行，调整了电锻液的含量及电锻条件。
[0050] 具体制备方法同实施例2,不再寶述。采用本实施例方法获得的儀棚合金中棚含量 的质量分数为1.9%。
[0化1] 对比例2 本实施例连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法中，所述电锻液的组成为： 氨基横酸儀80g/L，棚酸45g/L，棚氨化钢5g/L，乙二胺40g/L，乙基己基硫酸钢0.05g/L， 苄基-締基化晚内盐0.0 lg/L，丙烘醇0.04g/L，締丙基横酸钢1.5mg/l; 电锻条件同实施例2。
[0052] 该对比例W乙基己基硫酸钢替代十二烷基横酸钢，同时提高丙烘醇的用量。
[0053] 具体制备方法同实施例1，不再寶述。采用本实施例方法获得的儀棚合金中棚含量 的质量分数为2.1%。
[0054] 对实施例^3、8~9及对比例^2所得结晶器铜板的硬度、孔隙率、耐腐蚀性能、结合 强度进行测定，并统计结晶器铜板的一次过钢量及磨损量，填入表1中。
[0055] 表1检测结果
上述表格数据为本发明部分优选实施例的试验数据，通过对比可w明显看出本申请的 优异性能。依据本发明方法制备的儀棚合金锻层的结晶器铜板的硬度可W达到800HVW上， 经真空热处理后，硬度能够提高1.8~2倍;一次过钢量为13~18万吨;耐磨性好，磨损量在0.2 毫米W下;锻层与铜板的结合强度明显提高；同时锻层的表面光亮，光滑。
[0化6]生产实践 某钢厂3台薄板巧高拉速连铸机结晶器，钢包容量15化，板巧尺寸为900mmX 135mm，连 铸机半径为5m，冶金长度24.2m，设计拉速为1.8~2. Om/min，铜板表面溫度为160~180°C，未 经锻层处理的连铸机结晶器的平均寿命为321炉，平均磨损量在2.1mm上。
[0057]上述结晶器铜板经本发明实施例1的方法电锻儀棚合金后，连铸结晶器的平均寿 命提高至900炉W上，平均磨损量低于0.15mm。
[005引生产实践表明，应用本发明连铸结晶器铜板表面制备儀棚合金锻层的方法后，经 热处理，可获得致密均匀，结合力优异，热裂纹倾向低，硬度高，耐蚀性能优越，耐磨性能极 强的锻层。而且，采用本发明方法，很大程度上解决了连铸结晶器铜板的非计划下线，提高 结晶器铜板的使用寿命，减少修复次数，适应高效连铸结晶器的特殊要求。
[0059]虽然W上描述了本发明的【具体实施方式】，但是熟悉本技术领域的技术人员应当理 解，我们所描述的具体的实施例只是说明性的，而不是用于对本发明的范围的限定，熟悉本 领域的技术人员在依照本发明的精神所作的等效的修饰W及变化，都应当涵盖在本发明的 权利要求所保护的范围内。
【主权项】
1. 一种连铸结晶器铜板表面制备镍硼合金镀层的方法，其特征在于:包括在预处理后 的铜板基材表面电镀镍硼合金，其中， 采用的电镀液组成为:氨基磺酸镍30~80g/L，硼酸30~50g/L，硼氢化钠0.8~16g/L，乙二 胺30~60g/L，十二烷基磺酸钠0 · 01~0 · lg/L; 电镀条件为:所述电镀液的pH值为3.5~4.5，温度为45~65 °C，所述铜板基材为阴极，镍 珠为阳极，电流密度控制在1~3A/dm2。2. 如权利要求1所述连铸结晶器铜板表面制备镍硼合金镀层的方法，其特征在于:所述 电镀液的pH值采用氨基磺酸进行调节。3. 如权利要求1所述连铸结晶器铜板表面制备镍硼合金镀层的方法，其特征在于:所述 电镀液组成为：电镀液组成为氨基磺酸镍50~70g/L，硼酸35~45g/L，硼氢化钠1.5~8.5g/L， 乙二胺40~45g/L，十二烷基磺酸钠0.05~0.07g/L。4. 如权利要求3所述连铸结晶器铜板表面制备镍硼合金镀层的方法，其特征在于:所述 电镀液的pH值为4.0，温度为55°C，所述铜板基材为阴极，镍珠为阳极，电流密度控制在2A/ dm2。5. 如权利要求1~4任一项所述连铸结晶器铜板表面制备镍硼合金镀层的方法，其特征 在于:所述电镀液还包括:苄基-烯基吡啶内盐〇. 008~0.012g/L，丙炔醇0.015~0.035g/L，烯 丙基磺酸钠1 · 〇~2 · Omg/L。6. 如权利要求5所述连铸结晶器铜板表面制备镍硼合金镀层的方法，其特征在于:所述 镍硼合金中硼的质量分数为2.3~5.6%。
【文档编号】C25D3/56GK106011957SQ201610606194
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年7月29日
【发明人】朱书成, 徐文柱, 黄国团, 王显
【申请人】西峡龙成特种材料有限公司