专利名称：自动采样器以及清洗其针头的方法
技术领域：
本发明涉及一种自动样品注入装置(自动采样器)，用于把样品导入液相色谱分析仪中；还涉及一种方法，用于清洗自动采样器的针头。
背景技术：
在液相色谱分析仪(LC)中，使用自动采样器把预定量的样品导入试管。使用自动采样器的样品注入操作包括首先，把针头插入其中放有样品的容器，并通过针头把预定量的样品吸取并容纳在样品回路管等类似物中。然后，把针头移至与LC的试管连通的送样口，并把所吸纳的样品注入送样口。
在进行某种样品的注入操作时，如果前次测量使用的样品的残留物粘附在针头上，那么就会由于交叉污染而造成测量误差。所以，在进行样品的注入操作之前，要清洗针头。一般情况下，通过在清洗槽中积蓄清洗液并把针头浸泡在清洗液中来进行该清洗操作，如JP-A-9-127078( 和 、图2)中的相关技术所述。
使用这种方法，具有清洗操作时间短的优点，因为只需要把针头浸泡在清洗液中即可。相反，被清洗液稀释的样品液体有可能会粘附在针头上并残留在针头上，从而导致该残留物可能会造成在下次测量中出现误差的危险。
在该自动采样器中，为了进行强调生产量的测量，或者进行通过以牺牲生产量为代价而把清洗性能提高到一定程度的高精确度的测量，有着不同的应用。在相关技术的装置中，这样的要求得不到满足。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种用于进行测量的自动采样器，其能通过适当方法清洗针头；以及一种用于清洗自动采样器的针头的方法。
为了达到上述目的，本发明提供一种自动采样器，用于把样品注入与液相色谱分析仪的试管连通的样品导入部分，包括a)针头，用于从样品液体槽中吸取样品，并把样品注入样品导入部分；
b)第一清洗部件(section)，用于通过把针头浸泡在第一清洗液中来清洗针头，其中第一清洗液在清洗操作过程中没有被更换；以及c)第二清洗部件，用于通过把针头浸泡在第二清洗液中来清洗针头，其中第二清洗液在清洗操作过程中被更换，其中，用从第一清洗部件和第二清洗部件中选出的至少一个清洗部件来清洗针头。
图1是表示本发明自动采样器的一个实施方案的示意构成图；图2A和2B是解释图1中所示实施方案中针头的清洗操作的示图；以及图3是设有第二清洗液之转换阀的自动采样器的另一实施方案的示意构成图。
具体实施例方式
在本发明的自动采样器中，设有两个独立的清洗部件。第一清洗部件通过把针头浸泡在清洗槽(第一清洗槽)中积蓄的清洗液(第一清洗液)中来清洗针头。第一清洗槽中的清洗液在该清洗操作中没有被更换。通过在没有进行清洗操作时的某个时间向第一清洗槽中注入新的清洗液，可以更换清洗液。另一方面，第二清洗部件通过把针头插入清洗槽(第二清洗槽)中，然后向第二清洗槽中放入清洗液(第二清洗液)，来清洗针头。通过放入该清洗液，第二清洗槽中的旧清洗液通过第二清洗槽口的排出口排出。因此，在该清洗操作中，在第二清洗槽中更换第二清洗液。
在第一清洗部件中，在进行清洗操作之前，预先在第一清洗槽中积蓄第一清洗液，并把针头在第一清洗槽中浸泡一段预定的清洗时间，因而该清洗时间比第二清洗部件要短。并且，一次清洗操作所用的清洗液的量少于第二清洗部件。
另一方面，在第二清洗部件中，清洗操作中被样品污染的清洗液通过第二清洗槽的排出口快速排出，并补充新的清洗液。所以，防止了清洗液中的残留样品再次粘附在针头上，因而清洗性能高于第一清洗部件。
在该方法中，第一清洗部件和第二清洗部件具有彼此互补的优点。为了利用这些优点，根据用途来选择使用第一清洗部件和第二清洗部件。即，在交叉污染造成的误差不太明显、或者比起误差来更优选考虑达到较高的生产量的情况下，可以使用第一清洗部件。另一方面，在比起清洗性能来，更优选考虑交叉污染造成的敏感影响的情况下，可以使用第二清洗部件。
由于各清洗部件的特点存在于清洗操作中(有没有更换清洗液)，如前所述，当简单考虑这些特点时，第一清洗液与第二清洗液可以是同一种。而且，如果第一清洗液和第二清洗液是不同的种类，那么通过把清洗操作与清洗液的种类结合起来，可以更加适当地进行清洗操作。
另外，在一次清洗操作中可以把两个清洗部件结合起来。即，先在一个清洗槽中进行清洗操作，然后再在另一个清洗槽中进行操作。例如，当含有多种成分的残留样品粘附在针头上时，首先，在第一清洗槽中去除一些成分，然后，在第二清洗槽中再去除针头上的剩余成分。
而且，本发明的自动采样器可以包括转换部件，用于从多种清洗液中选择在第二清洗部件中使用的第二清洗液。在用第二清洗部件进行清洗操作的过程中，当根据粘附在针头上的样品种类来有选择地使用两种或多种清洗液时，改变第二清洗液。该转换部件可以是三通阀。
应用本发明，有选择地使用两种清洗部件，因而，可以根据测量的目的，通过多种适当的清洗方法来清洗针头。即，当优选考虑生产量时，使用第一清洗部件，从而在短时间内清洗针头。另一方面，当优选考虑由于交叉污染而造成的微小误差时，使用第二清洗部件，从而以更高的效力来清洗针头。并且，可以改变第二清洗部件所用的清洗液的种类，从而根据粘附在针状上的样品的种类来清洗针头。
实施方案(1)本发明自动采样器一个实施方案的构成下面描述本发明自动采样器的一个实施方案。图1是表示自动采样器的实施方案的示意构成图。由7通6位阀构成的第一阀11具有7个阀口11a-11g。阀口11a与计量注射器12连接。阀口11b与第一清洗液箱13连接，阀口11e与第一清洗槽21连接。由六通阀构成的第二阀具有六个阀口14a-14f，用于通过开关操作有选择性地与附近的阀口连接。阀口14a与液体输送管15连接，用于把样品液输送至液相色谱分析仪的试管，阀口14b与液体输送管16连接，用于向试管输送流动相。阀口14d和14e分别与第一阀11的阀口11d和阀口11c连接。阀口14c与样品回路管17的一端连接，该样品回路管17的另一端与针头18连接。阀口14f与送样口19连接。针头18具有可移动机构，用于从送样口19移动至样品容器20、第一清洗槽21和第二清洗槽22，并进入容器的液体或每个槽中。
通过把第一清洗液箱13中的第一清洗液经计量注射器12、阀口11a和阀口11e注入第一清洗槽21，而使该第一清洗槽积蓄第一清洗液。后面会描述第一清洗液的注入操作。第二清洗槽22与泵25连接，用于把第二清洗液从第二清洗液箱24注入第二清洗槽22中。
(2)该实施方案的样品注入操作首先，在描述作为本发明特点的针头的清洗操作之前，先描述把样品注入该实施方案的自动采样器的操作。首先，第二阀14转换成如图1中的实线所示的连接状态。针头18放置在送样口19上面的位置。流动相被从液体输送管16经过样品回路管17、针头18和送样口19送至液体输送管15，并充满在该流道中。
然后，第二阀14转变成如图1中的虚线所示连接状态，而第一阀11转换成如图1中的虚线所示连接状态。从而，计量注射器12和针头18借助阀口11a、11d、14d和14c通过样品回路管17连接。针头18移动到样品容器20上并插入样品容器20中。由于计量注射器12的吸取操作，因而从样品容器20中吸取预定量的样品并容纳在样品回路管17中。
在完成了吸取样品之后，针头18恢复在送样口19上面的位置。第二阀12恢复至如图1中实线所示的连接状态。从而，流动相从液体输送管16经过样品回路管17、针头18和送样口19输送进液体输送管15。在该方式中，由样品回路管17所容纳的样品与流动相一起被输送至液相色谱分析仪的试管。
这里，由于有些样品粘附在针头18的外部，所以在开始进行下一次样品的注入操作之前的适当时间清洗针头18，如后面所述。
(3)该实施方案的针头清洗操作下面描述针头的清洗操作，这是本发明的特点。在开始测量之前，测量人员通过进行预定操作，为针头的清洗条件制定下列事项。首先，从如下时间中挑选“清洗时刻”(i)在样品注入操作之前，
(ii)在样品注入操作之后，(iii)在样品注入操作之前和在样品注入操作之后，以及(iv)不清洗当从(i)至(iii)中挑选“清洗时刻”时，“使用的清洗槽”选自(i)仅使用第一清洗槽，(ii)仅使用第二清洗槽，(iii)连续使用第一清洗槽和第二清洗槽，以及(iv)在更换样品种类时仅使用第二清洗槽，而在其它时间使用第一清洗槽。当“清洗时刻”选择(iii)时，为样品注入操作之前和之后的每一个选择“使用的清洗槽”。然后，设定清洗时间。根据针头18浸泡在清洗液中的时间来设定该清洗时间。
根据制定的针头的清洗条件，以下述方式来清洗针头。当在第一清洗槽中进行清洗操作时，首先，第一阀11转换至如双线所示连接状态。计量注射器12从第一清洗液箱13中吸取预定量的第一清洗液。然后，第一阀11转换至如图1中实线所示的连接状态。计量注射器12中的第一清洗液经由阀口11a、11c、14e、11d和11e输送至第一清洗槽21。残留在第一清洗槽中的用过的清洗液以及过量注入的清洗液从排出口23排出。之后，针头18插入第一清洗槽21中，并在第一清洗液中浸泡所设定的时间(图2A)。从而清洗针头18。在该清洗操作过程中，没有进行把第一清洗液输送进第一清洗槽21中的操作，即，没有更换第一清洗液。在经过了预定时间之后，把针头18移至预定位置，从而结束清洗操作。这里，当“使用的清洗槽”选用(i)或(ii)时，预定位置是送样口19或样品容器20。另一方面，当“使用的清洗槽”选用(iii)时，预定位置是第二清洗槽22，从而连续使用第二清洗槽进行清洗。
当使用第二清洗槽进行清洗时，把针头18插入第二清洗槽22中，并启动泵25，使第二清洗液流入第二清洗槽22中。通过把针头18在第二清洗液中浸泡设定的清洗时间(图2B)来清洗针头18。同时，第二清洗液流入第二清洗槽22中，并从排出口23排出。所以，粘附在针头18上的样品与第二清洗液一起从排出口23排出。在该方式中，防止了清洗液中的残留样品再次粘附在针头18上，从而以高性能在第二清洗槽中清洗针头18。在经过了清洗时间之后，把针头18移动至预定位置，由此结束清洗操作。
(4)选择地使用清洗槽的实施例第一清洗槽用于简单的清洗操作，而第二清洗槽用于需要高清洗能力时的清洗操作，如前所述。所以，希望利用这些清洗槽的优点来选择使用两个清洗槽。下面的(a)至(c)表示了选择使用清洗槽的实施例，并为作为针头的清洗条件的设定项目的“使用的清洗槽”和“清洗时刻”给出理想的设定。
(a)当比起清洗性能来，更优先考虑生产量时在这种情况下，选择“使用的清洗槽”(i)，因此使清洗时间较短。“清洗时刻”可以是(i)至(iii)中的任何一个。
(b)当样品由于清洗液而改变性质时例如，在清洗粘附成分为蛋白质的针头时，那些成分可能会由于清洗液而变性，并粘附在针头上。在这种情况下，有效地选择“使用的清洗槽”(iii)。这里，第一清洗液不应该使样品变性(但可能会具有较差的清洗作用)，而第二清洗液应当具有高清洗作用(但可能使样品变性)。即，当在第一清洗槽中去除针头上的可变性的成份之后，在第二清洗槽中完全去除其它成分。因此，可以防止变性样品的固定以及其它成分的残留。“清洗时刻”可以是(i)至(iii)中的任何一个。
(c)当防止不同种类的样品的混合时当通过改变要测量的样品的种类来进行测量时，选择“使用的清洗槽”(iv)。这是如下进行的在测量同种样品时，使用第一清洗槽以高生产量清洗针头，而只有在测量不同种类的样品时，使用第二清洗槽以较高的性能清洗针头。因此，简便地进行了提高生产量的清洗操作，同时防止了不同种类的样品混合在一起。
(5)改进的实施方案在该实施方案中，设置第二清洗液的转换阀，从而能有选择地使用更多的两种第二清洗液。该改进实施方案如图3中所示。该实施方案不同于图1中的装置，因为设置了多个第二清洗液箱241、242。以使多种第二清洗液能供应至第二清洗槽，并设置第二清洗液转换阀26，以把第二清洗液箱与泵25连接起来。供应至第二清洗槽的第二清洗液由该第二清洗液转换阀26转换。
因而，当在第二清洗槽中进行清洗操作时，对每个使用的样品更换第二清洗液，以便使用合适的第二清洗液，从而进一步提高清洗能力。例如，对于酸性样品，使用碱性清洗液，而对于碱性样品，使用酸性清洗液。并且，对于水溶性样品，使用水性清洗液，而对于油溶性样品，使用有机溶剂。
另外，当使用该改进实施方案的构成时，测量人员从(i)至(iv)选择“使用的清洗槽”来设定针头的清洗条件，并继续为各测量样品选择第二清洗液。
权利要求
1.一种自动采样器，用于把样品注入与液相色谱分析仪的试管连通的样品导入部分，包括a)针头，用于从样品液体槽中吸取样品，并把样品注入样品导入部分；b)第一清洗部件，用于通过把所述针头浸泡在第一清洗液中来清洗针头，其中第一清洗液在清洗操作过程中没有被更换；以及c)第二清洗部件，用于通过把针头浸泡在第二清洗液中来清洗针头，其中第二清洗液在清洗操作过程中被更换，其中，用从第一清洗部件和第二清洗部件中选出的至少一个清洗部件来清洗所述针头。
2.如权利要求1所述的自动采样器，还包括转换部件，用于从多种清洗液中选择所述第二清洗部件使用的第二清洗液。
3.一种清洗自动采样器的针头的方法，所述方法包括通过从以下操作中选出的至少一个操作来清洗针头，a)通过把针头浸泡在第一清洗液中来清洗针头，其中在清洗操作过程中，不更换第一清洗液，以及b)通过把针头浸泡在第二清洗液中来清洗针头，其中在清洗操作过程中，更换第二清洗液。
4.如权利要求3所述的一种清洗自动采样器的针头的方法，还包括从多种清洗液中选择第二清洗液。
全文摘要
一种自动采样器，包括第一清洗槽，用于通过把针头浸泡在清洗液中来清洗针头，在第一清洗槽中蓄有清洗液；以及第二清洗槽，用于通过把针头浸泡在清洗液中来清洗针头，其中在清洗操作过程中更换清洗液。根据用途有选择地使用第一清洗槽和第二清洗槽。即，当需要高清洗能力时，例如当防止交叉污染时，使用具有较高清洗能力的第二清洗槽。另一方面，当强调生产量时，使用第一清洗槽，从而在较短时间内清洗针头。
文档编号G01N30/00GK1527052SQ20041000594
公开日2004年9月8日 申请日期2004年2月23日 优先权日2003年3月5日
发明者龙见信之 申请人:株式会社岛津制作所