专利名称：2,2－双－[4－(4－氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色谱分析方法
技术领域：
本发明涉及一种聚酰亚胺单体2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色谱法分析方法。
背景技术：
2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(简称4-BDAF)是一种重要的有机化工原料，尤其可作为制备聚酰亚胺(PI)的单体，在电子工业、光波通讯、防弹材料以及航空航天等领域有着广泛的应用。4-BDAF含量的高低，杂质的多少直接影响PI的合成及性能，因此需要对其含量及杂质进行控制。
4-BDAF通过以下反应制备得到(见US 4111906，1978) 4-BDAF产品中可能存在原料2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)，副产物2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)。目前未见测定4-BDAF含量及杂质分析方法的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种测定2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色谱法分析方法。
本发明的技术方案如下
一种2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色谱法分析方法，其特征是采用反相高效液相色谱法，高效液相色谱条件为色谱柱C18，3.5μm，150×3.9mm(I.D)，流动相组成体积比甲醇∶水＝85-70∶15-30，流速1.0ml/min，柱温30℃，检测波长300nm，进样量10μl，分别配制2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)，2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)，2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BDAF)的标准溶液，样品溶液；在二极管阵列检测器200-400nm进行连接扫描；制定标准曲线，测定峰面积，计算出各样品的含量。
按照本发明，所说的2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色谱分析方法，是将测定含量的进样样品稀释50倍，测定4-BDAF及杂质的含量。
本发明所说的流动相组成体积比优选为甲醇∶水＝70∶30。
采用本发明的2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色谱分析方法，能准确测定4-BDAF主体含量，同时准确测定杂质4-BNAF和BNDAF的含量，为4-BDAF的质量控制分析提供了简单可靠的方法。
图1为不同体积比流动相组成的色谱图，其中图1-a为85％甲醇15％水；图1-b为80％甲醇20％水；图-c为70％甲醇30％水。图中(1)4-BNAF；(2)BNDAF；(3)4-BDAF；图2为4-BDAF的标准曲线；图3为4-BNAF的标准曲线；图4为BNDAF的标准曲线；图5为样品中主要成分4-BDAF含量的色谱图；图6为样品中原料BNDAF含量，杂质4-BNAF含量的色谱图。
具体实施例方式
实验仪器及色谱条件Waters 1525型高效液相色谱仪，配Waters 2996型紫外—可见二极管阵列(PDA)检测器，Empower色谱管理系统。
色谱柱选用的是Waters Symmetry C18，3.5μm，150×3.9mm(I.D.)，流动相甲醇∶水＝70∶30(体积比)，流速1.0ml/min，柱温30℃，检测波长300nm。
试剂与药品2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)对照品(＞99.0％)；2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)对照品(＞99.0％)；2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BDAF)对照品(＞99.0％)；甲醇(HPLC级)；实验中流动相和溶液用水均为二次石英蒸馏水。
实施例1色谱条件的选择1.1流动相对不同体积比的流动相组成进行比较，甲醇比例由高到低进行试验，结果表明当甲醇比例＞80％时两杂质峰分离不佳，当甲醇比例＞85％时两杂质峰难以分离，当甲醇-水比例为70∶30(体积比)的条件下，各成分能够达到基线分离，见图1。
1.2检测波长用二极管阵列检测器在200-400nm进行连续扫描，4-BNAF，BNDAF和4-BDAF在302附近有最大吸收，兼顾各组分灵敏度，选择检测波长为300nm。
1.3样品浓度为了兼顾主成分含量与杂质含量的测定，在测定杂质时，样品的浓度必须足够大，以使杂质能够出峰；测定主成分时，溶液浓度过大会导致主峰超出线性范围而使定量不准，故将样品稀释50倍后再测定，试验准确度见表1。
实施例2标准溶液及样品溶液的配制准确称取50.00mg 4-BDAF对照品，置于50ml容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，得浓度为1.0mg/ml的标准储备液，使用时逐级稀释到所需浓度。
准确称取25.00mg 4-BNAF和25.00mg BNDAF对照品，分别置于50ml容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，得浓度为0.5mg/ml的标准储备液，使用时逐级稀释到所需浓度。
实施例3标准曲线的制作在4-BDAF标准溶液浓度范围为0.0001-0.8mg/ml时，取10μl溶液进样量，以峰面积对浓度作图(图2)，回归方程为A4-BDAF(area)＝22584.73822+2.17534E7 C4-BDAF，r＝0.99974在4-BNAF标准溶液浓度范围为0.0001-0.06mg/ml时，取10μl溶液进样量，以峰面积对浓度作图(图3)，回归方程为A4-BNAF(area)＝1927.66347+1.07064E7 C4-BNAF，r＝0.99939在BNDAF标准溶液浓度范围为0.0002-0.05mg/ml时，取10μl溶液进样量，以峰面积对浓度作图(图4)，回归方程为ABNDAF(area)＝-3746.7473+1.15236E7 CBNDAF，r＝0.99957当信噪比S/N＝3时，测得4-BDAF，4-BNAF，BNDAF的最低检测限分别为0.00001mg/ml、0.00001mg/ml、0.00002mg/ml。
实施例4样品测定4.1主含量的测定准确称取50.0mg 4-BDAF试样，置于50ml容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，得浓度为1.0mg/ml的溶液。取上述1.0mg/ml溶液1.0ml置于50ml容量瓶中，加流动相稀释至刻度，摇匀，得0.02mg/ml的溶液，备用。
选择任意5个批号的样品，按上述方法配制0.02mg/ml样品溶液，在最佳试验条件下进行HPLC分析，进样量为10μl(图5)。
4.2杂质含量的测定选择任意5个批号的样品，按上述方法配制1.0mg/ml样品溶液，在最佳试验条件下进行HPLC分析，进样量为10μl(图6)。
样品中主成分及杂质的检测结果见表1
表1检测结果
权利要求
1.一种2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色谱分析方法，包括如下步骤①采用反相高效液相色谱法，高效液相色谱条件为色谱柱C18，3.5μm，150×3.9mm(I.D.)，流动相组成体积比甲醇∶水＝85-70∶15-30，流速1.0ml/min，柱温30℃，检测波长300nm，进样量10μl；②分别配制2，2-双-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BNAF)，2-(4-硝基苯氧基苯基)-2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟丙烷(BNDAF)，2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BDAF)的标准溶液，样品溶液；③在二极管阵列检测器200-400nm进行连续扫描；④制定标准曲线，测定峰面积，计算出各样品的含量。
2.根据权利要求1所述的高效液相色谱分析方法，其特征在于，将测定含量的进样样品稀释50倍，测定4-BDAF及杂质的含量。
3.根据权利要求1所述的高效液相色谱分析方法，其特征在于流动相组成体积比为甲醇∶水＝70∶30。
全文摘要
本发明公开了一种检测2，2－双－[4－(4－氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的高效液相色谱分析方法。本发明采用反相高效液相色谱法，高效液相色谱条件为色谱柱C
文档编号G01N30/02GK1936574SQ20061003032
公开日2007年3月28日 申请日期2006年8月23日 优先权日2006年8月23日
发明者顾月萍, 钱柯君 申请人:上海化学试剂研究所