质量分析装置的制作方法

专利名称：质量分析装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种质量分析装置，更详细地说涉及一种能够对使作为分 析对象的离子种类多阶段地选择，分裂而生成的子离子进行质量分析的质
量分析装胃。
背景技术：
在使用了离子阱质量分析仪(ion trap mass spectrometer)等的质量分 析中，已知一种叫MS/MS (串列分析)的方法。在普通的MS/MS分析中， 首先从由含有分析对象物质的试料生成的离子种类中挑选出具有特定质 量(质量电荷比m/z)的目标离子种类作为前体离子，利用CID (Collusion Induced Dissociation:碰撞诱导解离)使该被挑选出来的前体离子分裂， 生成子离子(product ion)。这是第l次的离子种类的选择 分裂操作。与通 常的MS分析同样，将由此生成的子离子分成每单位质量进行检测。来源 于某种物质的离子种类由CID发生特征性的分裂，从而能够着眼于例如发 生分裂的部位，获取关于目标分析对象物质的化学结构等的信息。
近年来，这样的质量分析装置被广泛利用于生化学领域、医疗*制药 领域等，随之而来的是，分析对象的物质如蛋白质、肽、脂肪等分子量越 来越大，其化学结构(组成)也具有变复杂的倾向。从而，按照目标物质 的性质，很多时候只靠l次选择，分裂操作离子不能分裂到足够小的质量。 那种情况下，有效的是多次反复进行选择，分裂操作、对最终生成的子离 子进行质量分析的MS"分析(n》3以下)。还有，如上所述只靠l次选择*分 裂操作进行的MS/MS分析是MSS分析。g卩、在MSn分析中反复进行n—l次 选择，分裂操作。
这样的MS"分析中，必须在分析开始前分别预定第l次、第2次…第n 一l次选择，分裂操作的对象的离子种类(前体离子)。现有， 一般来说，这些各级前体离子的选定大多是通过分析者自身解析进行分析所得的数据 而实现。从而在进行伴随着多级次的离子种类的选择'分裂操作的MSn分析
之际，分析者自身必须一边研究、变更分析条件--边对同一试料反复分析 上几次，是一项非常麻烦的作业，分析效率也低。
还已知一种质量分析装置是为了减轻这种烦琐的作业、具有在MS"分 析中自动进行前体离子选定的功能。例如专利文献l所述的质量分析装置 进行的处理是在由MS'1—'分析获得的质谱中出现的多个谱峰中，选定与信
号强度最大的谱峰对应的离子种类作为MSn分析中第n—l次离子种类的选
择-分裂操作的前体离子。另外，专利文献2所述的质量分析装置进行的处
理，不仅考虑在由MS"—'分析获得的质谱中出现的多个谱峰中信号强度最
大的谱峰，也考虑其他谱峰，确定在MS"分析中第n—l次离子种类的进行
选择、分裂操作的前体离子。
根据具有这种前体离子自动选定功能的质量分析装置，不需要分析者
对分析数据一个^---个地研究、选定前体离子的功夫。可是，由于是根据任 意一个单一质谱的信息确实前体离子，从而即使是在例如可知由于分裂而
使特定碎片脱离的情况下，也不能着眼于由于这种脱离而产生的离子，进 行选择它作为前体离子这样的分析。
另方面，在以往已知的能够进行MS/MS分析的三维四极型质量分析装 置中，采用的测定法是检测产生特定子离子的全部前体离子的前体离子扫 描和检测脱离特定中性碎片(中性化学种类)的全部前体离子的中性丢失 扫描等。这些手法的特征在于，只对某一特定的子离子和具有中性丢失的 前体离子进行特异性检测。可是，这样的质量分析装置不能进行n^3以上 的MS"分析，不能充分收集结构解析所必需的信息。另外，离子只要是l 价即可，不过，多价离子的情况由亍不能区分从离子脱离的不同种类的碎 片，从而不能获得准确的信息。
专利文献l:日本专利特开2000 — 171442号公报
专利文献2:日本专利特开2004—257922号公报
特别是在进行生化学领域等中的物质结构解析之际，采用的手法是用 某一特定物质对于目标物质进行化学修饰，调査结合了其特定物质的部 位，由此推测目标物质的结构。这样的用途中，在MSn分析中第n—l次选择、分裂操作之际，着眼于其前段的n — 2次选择、分裂操作中的前体离子 和子离子关系来特定前体离子，是非常有用。

发明内容
本发明即是鉴于这些方面产生的，其目的在于提供一种质量分析装 置，即在能够进行MSn分析的质量分析装置中，能够着眼于前段的n—2次 选择、分裂操作中的前体离子和子离子关系来自动选定下一段的前体离子 进行分析，特别是对于多价离子也能够适当地选定顺应分析者意图的前体 离子，从而执行MS"分析。
为了解决上述课题而产生的第l发明，是一种能够进行MS"分析(n^ 3)的质量分析装置，其特征在于，包括a)输入单元，其用于分析者输 入设定在第n—2次离子种类的选择、分裂操作中的前体离子和由它生成的 子离子的质量差或者与之相、」'3的信息来作为第n—l次离子种类的选择、分 裂操作之际的前体离子的选择基准；b)价数判定单元，其判定所选定的 前体离子的至少任l个的价数；c)前体离子选定单元，在进行MS"分析之 际，所述前体离子选定单元在与由MS'1—'分析获得的质谱中出现的谱峰对 应的离子种类中，结合考虑对此前任意前体离子利用所述价数判定单元判 定的价数，搜索与通过所述输入单元输入设定的所述选择基准相符的离子 种类，并决定将该离子种类作为MS"分析中第n—l次选择、分裂操作的前 体离子。
为了解决上述课题而产生的第2发明，是一种能够进行MS"分析(n^ 3)的质量分析装置，其特征在于，包括a)输入单元，其用于分析者输 入设定在第n—2次离子种类的选择、分裂操作中的前体离子和由它生成的 子离子的质量差或与之相3的信息以及价数差或与之相当的信息来作为 第n—l次离子种类选择、分裂操作之际的前体离子的选择基准；b)价数 判定单元，其判定与在通过分析得到的质谱中出现的谱峰对应的离子种类 的价数；c)前体离子选定单元，其在进行MSn分析之际，所述前体离子选 定单元在与由MS"—"分析获得的质谱中出现的谱峰对应的离子种类中，结 合考虑通过所述价数判定单元分别判定的第n—2次的选择、分裂操作中的 前体离子和子离子的价数，搜索与通过所述输入单元输入设定的所述选择基准相符的离子种类，并决定将该离子种类作为MS'i分析中第n—l次选择、
分裂操作的前体离子。
上述第1及第2发明的质量分析装置，作为典型构成，具有离子化 部，其用于使1:〗标物质离子化；质量分离部，其用于将多阶段反复进行选 择、分裂操作的结果生成的子离子根据质量分离，所述选择、分裂操作是 指从由该离子化部生成的离子种类中选择具有特定质量的离子种类并使 其分裂的操作；检测部，其用于检测由该质量分离部分离的离子。该质量 分析装置，作为一系列自动分析可依次执行MS1分析、MS1分析…MS" 分析。
艮卩，当n二3时，作为一系列自动分析，可依次执行MS'分析、MS2* 析、及M^分析。第l发明的质量分析装置中，在该自动分析之前，分析者 利用输入单元输入设定第l次离子种类的选择、分裂操作中的前体离子和 由其产生的子离子的质量差或相当于此的信息作为第2次离子种类选择、 分裂操作之际的前体离子的选择基准。实际上，也口T以在设定除此以外的 各种分析条件，例如设定测定质量范围等的同时，设定第l次离子种类选 择、分裂操作中的前体离子的选择基准等。另外，第l发明的质量分析装 置中，除了输入第l次离子种类的选择、分裂操作中的前体离子和由其产 生的子离子的质量差或相当于此的信息以外，还可以输入价数差或相当于 此的信息。
若自动分析开始，则应根据如上所述输入或预定的分析条件依次进行 MS"分析、M^分析、M^分析，不过，若在该过程中MS'分析结束，则价 数判定单元判定与由该MS'分析得到的质谱中出现的谱峰对应的1 多个 离子种类的价数。另外，若MSS分析结束，则前体离子选定单元，在与由 MSZ分析获得的质谱中出现的谱峰对应的离子种类中，考虑利用上述价数 判定单元判定的价数，搜索与分析者设定的选择基准相符的离子种类。在 由于分裂而产牛.的碎片脱离和中性损失的前提卜'，M^分析的第l次选择、 分裂操作的前体离子的价数在由其产生的子离子中也维持 --样。因此发 现，考虑该价数，即使是多价离子脱离的碎片质量也保持一定，从而能够 选定符合分析者意图的前体离子。
从而，根据第1及第2发明的质量分析装置，能够着眼于M^分析中前一级选择'分裂操作中的前体离子和子离子的关系，自动选定成为要求关 系那样的离子作为下一级的前体离子进行分析。另外，那时，分析者完全 不用管离子价数，输入只着眼于前体离子和子离子关系的选择基准即可， 无论是l价离子还是多价离子，都能够与价数无关地选定由于分裂而脱离 的碎片符合分析者意图那样的离子，自动执行分析。从而，能够以高精度 地获得对推测化学结构和组成等非常重要的信息。
还有，分析者利用上述输入单元输入的信息方式可考虑各种方式，而
作为一例，上述输入单元能够输入第n—2次离子种类的选择、分裂操作 中脱离的碎片的质量、或质量和价数作为第n—l次离子种类的选择、分 裂操作之际的前体离子的选择基准。
另外，作为其他方式可以采用以下构成，上述输入单元输入第n—2 次离子种类的选择、分裂操作中脱离的碎片的组成式、或组成式和价数或 离子式作为第n—l次离子种类的选择、分裂操作之际的前体离子的选择 基准，并还具备根据利用该输入单元输入设定的信息算出所述碎片质量和 价数等的换算单元。
此时，组成式简单即可，在组成式复杂的情况下，用键盘操作等进行 输入很麻烦。为此采用的构成优选是所述输入单元从预先注册的多个组成 式和名称等中、或伴随着多个价数的组成式和离子式中选择l个。


图1是本发明的一实施例的质量分析装置的概略构成图。 图2是本实施例的质量分析装置中自动执行MS'分析、MSZ分析及 MSS分析之际以控制/处理部为中心的动作流程图。
图3是表示本实施例的质量分析装置中在MS'分析、MSS分析及MS3
分析之际由分离/检测部执行的处理的概略的模式图。
图4是本实施例的质量分析装置在MS1分析、M^分析及M^分析
之际获得的质谱的一例。
图5是用以说明本实施例的质量分析装置中在自动分析过程进行的价 数判定处理的不意图。
图中，10 —分离/检测部，ll一离子化部，12 —三维四极离子阱型质量分析部，13 —飞行时间型质量分析部，14一离子检测部，20 —控制/处理咅P， 21—控制部，22 —分析条件存贮部，23 —数据处理部，24 —数据存贮部， 25 —输入部，26 —显示部。
具体实施例方式
以下，作为本发明的质量分析装置的一实施例，关于组合了离子捕捉 (IT)和飞行时间型质量分析仪(TOF — MS)的离子捕捉飞行时间型质量 分析装置参照图1 图5进行说明。
图l足基于本实施例的质量分析装置的概略构成图。如图1所示，基于 本实施例的分析装置大致由分离/检测部10和控制/处理部20构成。分离/检 测部10具有离子化部ll，其用于例如将由液相色谱进行成分分离得到的 作为分析对象的试料液利用静电喷射离子法(ESI二Electro Spray Ionization)使其离子化；三维四极离子阱型质量分析部12，其具有的功能 是选择具有规定质量(m/z值)的离子作为前体离子的同时使该前体离子 进行CID分裂而生成子离子；飞行时间型质量分析部13，其用于将所导入 的离子根据质量在时间上进行分离；离子检测部14，其用于依次检测所分 离的离子。
控制/处理部20具有对分离/检测部10的各部进行控制的控制部21、 将用于执行分析的各种分析条件预先存贮的分析条件存贮部22、用以将来 自离子检测部14的检测信号转换成数字数据后进行数据处理由此进行规 定解析的数据部23、用以保存由分析得到的数据的数据存贮部24，在它上 连接有分析者用来进行各种输入设定和指示等的输入部25和用来显示分 析条件和分析结果等的显示部26。通常，该控制/处理部20通过市售的通用 微机而被具体化，通过执行安装在该计算机中的专用的控制/处理软件，实 现如后所述的特征性动作。那时，输入部25是指键盘和鼠标等设备。当然， 也可以不是常用的通用微机，而是在其中装入特性化了的计算机的构成。
接下来，关于使用了本实施例的质量分析装置的典型分析顺序，参照 图2 图5进行说明。本实施例的质量分析装置在离子阱型(km trap)质量 分析部12可任意次数反复进行离子种类的选择、分裂操作，但在以下说明 的例子中执行到本发明中的n=3 、即MS3分析。图2是本实施例的质量分析装置中自动执行MS分析(以下为了明确
其是一系列自动分析中的一部分，而记为MS'分析)、MS/MS分析(以下 记为MS2分析)及MS3分析之际以控制/处理部20为中心的动作流程图， 图3是表示在这^各分析之际由分离/检测部IO执行的处理和操作等的概 略的模式图，图4是以在这些各分析之际获得的分析数据表示的质谱的一 例，图5是用以说明在该分析过程中进行的价数判定处理的示意图。
首先，分析者(用户)在自动分析之前，设定关于MS'分析、MS2 分析、MSS分析的离子化法和测定质量范围等分析条件，同时对于伴随有 选择、分裂操作的MS2分析及MS3分析，利用输入部25设定用以自动选 定各级前体离子的选择基准(步骤S1)。在此已知，MSZ分析的前体离子 选择基准是用于判断离子强度(谱峰的信号强度)和质量。另一方面， MS3分析的前体离子选择基准是与MS2分析时脱离的碎片有关的信息，具 体地说是以数值输入其碎片质量、或输入其碎片的组成式。
还有，在输入组成式的方式的情况下，与从输入部25用字母数字输 入相比，在显示部26的画面上显示出预先注册的多个组成式清单并用鼠 标等从中选择要求的组成式的方式更节省分析者的时间，而且输入错误 少，故优选。总之使用组成式输入的情况下，在控制部21内部将组成式 换算成质量。并且将如上所述地输入的分析条件和前体离子选择基准存贮 在分析条件存贮部22中。
在控制部21的控制下开始自动分析时，控制部21首先按照存贮在分 析条件存贮部22中的MS1分析的分析条件使质量分析部12、 13动作，获 取MS'分析数据(步骤S2、 S3)。具体地说，在离子阱型质量分析部12 不进行离子的选择或分裂操作等，只是暂时由离子化部11保持生成的离 子，并将保持的离子一齐导入飞行时间型质量分析部13中。然后，利用 飞行时间型质量分析部13将离子按每质量进行分离后用离子检测部14依 次进行检测(参照图3 (a))。由此获得的MS'分析数据是例如图4 (a) 所示的表示质谱的数据。该MS分析数据保存在数据存贮部24中。另外， 数据处理部23根据该MS分析数据，判定与质谱上出现的谱峰对应的各 离子种类的价数Z (步骤S4)。
作为离子种类的价数的判定方法可考虑各种方法，不过能够利用例如
10通过本案申请人特愿2005 — 141845已经提出的方法。在此用图5概略地 说明该方法。该方法是通过判定同位素组群(来自具有相同元素组成的离 子且表示随着离子中的同位素组成的不同而不同的m/z值的多个谱峰构成
的谱峰群)内的谱峰图形的选配来鉴定同位素组群并确定价数。还有，图 4所示的质谱的各谱峰，具体而言如图5所示那样的同位素组群为了方便 起见以1个谱峰表示。
首先利用如图5所示的质谱，求得各谱峰的m/z值、谱峰强度。其后， 按照规定的阿拉伯数字(7 A -"'」义'A )决定成为用以搜索同位素组群图 形的基准的谱峰(基准谱峰)的候补谱峰。例如在按照谱峰强度大的顺序 选择成为基准谱峰的谱峰的情况中，最初处理中基础谱峰(所测定的谱峰 中具有最大强度的谱峰上，图5是A谱峰)成为基准谱峰。还有，在第2 次以后的处理中，基于此前的处理已经鉴定为属于同位素组群的谱峰，从 基准谱峰的选择屮排除。
接下来，以上述基准谱峰为中心调査其周围的谱峰图形，通过判定该 谱峰图形是否与各价数的同位素组群中谱峰的出现图形一致，由此进行价 数图形的选配。此时，价数图形选配按照用以搜索同位素组群的价数范围、 用以搜索属于同位素组群的谱峰的分辨率的容许范围、被看作是构成同位 素组群的谱峰数的最小值等条件进行。
具体地说，价数图形选配通过如下调查进行从基准谱峰的m/z值的 位置，以假设该基准谱峰包含在各价数的同位素组群中时预测的步长宽度 量为间隔的位置处是否存在有谱峰。例如，当基准谱峰包含在1价的同位 素组群中时，属于该同位素组群的多个谱峰表示为m/z值间隔1而具有不 同的谱峰图形，从而搜索的歩长宽度为1。这是图5中同位素组群1的情 况。另外，基准谱峰包含在2价的同位素组群中时，属于该同位素组群的 多个谱峰表示为m/z值间隔1/2而具有不同的谱峰图形，从而搜索的步长 宽度为1/2。这是图5中同位素组群2的情况。
还有，对于比谱峰图形靠前方的谱峰(前方谱峰)，设定对应于基准 谱峰的质量值(m/z值乘以假设的价数Z所得的值)而变化的相对于基准 谱峰的相对强度的阈值，以使具有该阈值以下强度的谱峰在选配时从属于 同位素组群的谱峰候补中排除。例如，图5中箭头所示的谱峰尽管选配于包含在基准谱峰A的1价同位素组群的谱峰图形，但是相对于基准谱峰A 的相对强度在阈值以下，从而判断为噪音，从属于同位素组群1的谱峰候 补中排除。另外，利用相对于己经选定作为其同位素组群的谱峰的邻接谱 峰的相对强度，确定用于选配的强度的上下限值，以使具有从其上下限值 排除的强度的谱峰从同位素组群谱峰的候补中排除。
上述价数图形选配中，依次求得以基准谱峰为中心的谱峰图形和选配 的同位素组群价数图形，并通过选出它们之中选配分辨率(搜索属于同位 素组群的各谱峰之际的测定值和预测值的差的标准偏差)最小的同位素组 群价数图形，鉴定同位素组群，所选择的价数图形的价数作为属于鉴定的 同位素组群的各谱峰价数而判定。以上是步骤S4的价数判定处理的一例。
回到图2继续进行说明，数据处理部23对照储存在分析条件存贮部 22中的MSZ分析的前体离子选择基准、自动选定由MS'分析得到的多个 离子种类中相符的离子种类作为前体离子Pl (步骤S5)。例如，当MS2 分析的前体离子选择基准采用与观测的离子种类的谱峰中信号强度最强 的谱峰对应的离子种类时，在如图4 (a)所示的]\^'分析数据中选择1^+ 离子作为前体离子Pl 。通过如上所述的判定处理求得各离子种类的价数， 因此，如果某一离子种类被选择作为前体离子P1，其前体离子P1的质量 M和价数Z就确定。还有，控制部21将与该前体离子P1的质量M和价 数Z有关的信息暂时存贮在内部的寄存器中(步骤S6)。
若关于MS'分析的上述处理结束，则接下来，控制部21在选择、分 裂先前自动选定的前体离子P1的条件下，使质量分析部12、 13动作，获 取M^分析数据(步骤S7、 S8)。具体地说，在离子阱型质量分析部12 中一旦将由离子化部11生成的离子种类全部捕捉后，排除前体离子P1以 外的离子种类(也就是对前体离子P1进行质量选择)，将残留在离子捕捉 器内的前体离子Pl进行CID分裂后，将通过该分裂而生成的各种子离子 一齐导入6行时问型质量分析部13。然后，利用飞行时间型质量分析部 13将这些离子按每质量进行分离、用离子检测部14依次检测(参照图3 (b))。由此获得的MSS分析数据是例如在图4 (b)所示的质谱的数据。 该MS2分析数据也保存在数据存贮部24中。
分析条件存贮部22设定M^分析时(严格说是M^分析的第1次选择、分裂操作之际)脱离的碎片的质量N作为MSS分析前体离子选择基准。为 此，数据处理部23利用该质量N的信息和先前暂时存贮的MSZ分析时的前 体离子P1的质量M及价数Z的信息，在与由MSZ分析得到的质谱中出现的 谱峰对应的离子种类中搜索具有M— (N/Z)质量的离子种类，选定它作 为下一次的前体离子P2 (步骤S9)。图4 (b)的例子中，前体离子P1的价 数为Z，在质谱上观测到与具有M— (N/Z)质量的离子种类对应的谱峰， 因此选定该离子种类作为下一次MSS分析的第2次选择、分裂操作的对象的 前体离子P2。
不过，根据前体离子选择基准等，不--定会发现此时合乎条件的离子 种类。为此，判定是否发现合乎条件的离子种类(步骤SIO)，当没有发现 合乎条件的离子种类时不进行下一次MSS分析，结束与该自动分析有关的 控制/处理。另外，当没有发现合乎条件的离子种类时，也可以按照预定的 其他分析条件(例如将与由MSZ分析得到的质谱上观测到的谱峰中赋予最 大信号强度的谱峰对应的离子作为前体离子P2等)，执行M^分析。
当在歩骤S10中发现合乎条件的离子并选定它作为前体离子P2时， 接下来，控制部21在依次将先前自动选定的2个前体离子即成为第1次 选择、分裂操作对象的前体离子Pl和成为第2次选择、分裂操作对象的 前体离子P2进行选择、分裂的条件下，使质量分析部12、 13动作，获取 MS3分析数据(步骤Sll、 S12)。
具体地说，在离子阱型质量分析部12中一旦将由离子化部11生成的 离子种类全部捕捉后，排除前体离子P1以外的离子种类(也就是进行质 量选择)，将选择性残留在离子捕捉器内的前体离子P1进行CID分裂后， 将通过该分裂而生成的各种子离子中，除前体离子P2以外的离子种类从 离子捕捉器内部排除(也就是进行质量选择)。然后再将选择性残留在离 子捕捉器内的前体离子P2进行CID分裂后，将通过该分裂而生成的各种 子离子一齐导入飞行时间型质量分析部13。然后，利用飞行时间型质量分 析部13将f离子按每质量进行分离、用离子检测部14依次检测(参照图 3 (c))。
由此获得的MSS分析数据是例如在图4 (c)所示的质谱的数据。该 M^分析数据也保存在数据存贮部24中。在此，该MSS分析数据最终被输出，提供给分析者。
如上所述，基于本实施例的质量分析装置中，根据分析者预定的条件
依次选定前体离子，并按顺序自动执行MS'分析、MS卩分析及MSS分析， 输出基于该MS"分析产生的结果。期间，分析者无须针对前体离子的选定 在中途进行任何判定和输入操作等，因此用以选定前体离子的麻烦且烦琐 的作业被大幅度减轻。另外，自动判定由质量分析得到的各离子种类的价 数，选定考虑/它的前体离子，因此即使是l价以外的多价离子，也能够 确实地选择脱离的碎片质量一定的物质，能够获得对于化学结构等解析很 重要的信息。
还有，上述说明中，以由CID分裂而不具有电荷的中性碎片进行脱离 的中性损失为前提，从而在MS'分析和M^分析中前体离子P1、 P2的价 数被看作不变，不过，推测有非中性损失的有可能价数变化的碎片脱离的 情况中，也可以加上根据M^分析数据判定观察到的各离子价数的处理。 即，图2的流程图中还可以在步骤S8之后追加与步骤S4进行的价数判定 处理同样的处理，并在前体离子P2选定之际利用在此获得的价数信息。
另外，h述实施例在ft动分析中只进行到伴随有2阶段选择、分裂操 作的MS3分析，但理所当然地能够将本发明扩展到n>4的多级MS"分析 中。实际上，选择、分裂操作重复次数越多，基于手工作业的前体选定作 业越更加烦琐，因此，基于像本发明这样自动选定前体离子带来的分析者 劳力降低、分析效率改善的效果进一步增大。
另外，上述实施例是在离子捕捉飞行时间型质量分析装置中适用本发 明，不过，只要是能够多阶段进行离子种类选择、分裂，并能够将由最终 分裂产生的离子进行质量分离并检测的构成即可，分离/检测部10的构成 并没有特别限定。另外，离子化部11的离子化法也没有特定限定。
还有，上述实施例是本发明的一例，在本发明宗旨的范围内进行适宜 变更、修正、追加也包含在本案权利要求的范围内。
权利要求
1. -种质量分析装置，其是一种能够进行MS"分析(n》3)的质量 分析装置，其特征在于，包括a) 输入单兀，其用于分析者输入设定在第n — 2次离子种类的选择、 分裂操作中的前体离子和由它生成的子离子的质量差或者与之相当的信 息来作为第n—l次离子种类的选择、分裂操作之际的前体离子的选择基 准；b) 价数判定单元，其判定所选定的前体离子的至少任l个的价数；c) 前体离子选定单元，在进行MS"分析之际，所述前体离子选定单元 在与由MS11 —'分析获得的质谱中出现的谱峰对应的离子种类中，结合考虑 对此前任意前体离子利用所述价数判定单元判定的价数，搜索与通过所述 输入单元输入设定的所述选择基准相符的离子种类，并决定将该离子种类 作为MS"分析中第n—l次选择、分裂操作的前体离子。
2. 根据权利要求1所述的质量分析装置，其特征在于，所述输入单 元为数值输入在第n—2次离子种类的选择、分裂操作中脱离的碎片的质 量来作为第n—l次离子种类的选择、分裂操作之际的前体离子的选择基 准的输入单元。
3. 根据权利要求1所述的质量分析装置，其特征在于，所述输入单 元为输入在第n — 2次离子种类的选择、分裂操作中脱离的碎片的组成式 来作为第n—l次离子种类的选择、分裂操作之际的前体离子的选择基准 的输入单元，并还具有根据该输入单元输入设定的组成式算出所述碎片质 量的换算单元。
4. 根据权利要求3所述的质量分析装置，其特征在于，所述输入单 元为从预先注册的多个组成式中选择1个的输入单元。
5. 根据权利要求1所述的质量分析装置，其特征在于，所述输入单 元为从预先注册的多个名称中选择一个在第n—2次离子种类的选择、分 裂操作中脱离的碎片的名称来作为第n—l次离子种类的选择、分裂操作 之际的前体离子的选择基准的输入单元，并还具有根据该输入单元输入设 定的名称算出所述碎片质量的换算单元。
6. —种质量分析装置，是一种能够进行MSn分析(n》3)的质量分 析装置，其特征在于，包括a) 输入单元，其用于分析者输入设定在第n—2次离子种类的选择、 分裂操作中的前体离子和由它生成的子离子的质量差或与之相当的信息 以及价数差或与之相当的信息来作为第n—l次离子种类选择、分裂操作之际的前体离子的选择基准；b) 价数判定单元，其判定与在通过分析得到的质谱中出现的谱峰对 应的离子种类的价数；c) 前体离子选定单元，其在进行MS"分析之际，所述前体离子选定单 元在与由MS『"分析获得的质谱中出现的谱峰对应的离子种类中，结合考 虑通过所述价数判定单元分别判定的第n—2次的选择、分裂操作中的前体 离子和子离子的价数，搜索与通过所述输入单元输入设定的所述选择基准 相符的离子种类，并决定将该离子种类作为MSn分析中第n—l次选择、分 裂操作的前体离子。
7. 根据权利要求6所述的质量分析装置，其特征在于，所述输入单 元为数值输入在第n—2次离子种类的选择、分裂操作中脱离的碎片的质 量及价数来作为第n—l次离子种类的选择、分裂操作之际的前体离子的 选择基准的输入单元。
8. 根据权利要求6所述的质量分析装置，其特征在于，所述输入单 元为输入在第n—2次离子种类的选择、分裂操作中脱离的碎片的组成式 及价数或者离子式来作为第n—l次离子种类的选择、分裂操作之际的前 体离子的选择基准的输入单元，并还具有根据该输入单元输入设定的信息 算出所述碎片质量和价数的换算单元。
9. 根据权利要求8所述的质量分析装置，其特征在于，所述输入单 元为从预先注册的伴随有多个价数的组成式和离子式中选择1个。
10. 根据权利要求6所述的质量分析装置，其特征在于，所述输入单 元为从预先注册的多个名称中选择一个在第n—2次离子种类的选择、分裂 操作中脱离的碎片的名称来作为第n—l次离子种类的选择、分裂操作之际 的前体离子的选择基准的输入单元，并还具有根据该输入单元输入设定的 名称算出所述碎片质量和价数的换算单元。
全文摘要
分析者预先从输入部25与其他分析条件一起输入作为第2次分裂之际的前体离子选择基准的第1次分裂中脱离的碎片质量。若开始自动分析则依次执行MS¹分析、MS²分析、MS³分析，而在该过程中，数据处理部23判定与由MS¹分析得到的质谱上出现的谱峰对应的各离子种类的价数。另外，MS²分析结束后，在与由MS²分析得到的质谱中出现的谱峰对应的离子种类中考虑上述判定的价数搜索符合选择基准的离子种类，并选定它作为MS³分析的第2次分裂的前体离子。这样一来，不管对象离子的价数多少，都能使MSⁿ分析的各级选择、分裂的前体离子对应于在前一级分裂中脱离的碎片质量自动选定，由此能够改善分析效率，同时获得精度高的化学结构信息。
文档编号G01N27/62GK101313215SQ20068004343
公开日2008年11月26日 申请日期2006年6月27日 优先权日2005年11月22日
发明者梅村佳克 申请人:株式会社岛津制作所