专利名称：一种以odopb-dbc为响应成分的金属离子光谱法检测试剂的制作方法
一种以0D0PB-DBC为响应成分的金属离子光"i普法;险测试剂(一) 技术领城本发明涉及一种可用于金属离子检测的试剂。该试剂以含砩酰杂菲小分子 酯类化合物及其衍生物0D00B-DBC(具体的化学结构见附
图1 )为主要作用成分， 其英文名称为2-(6-oxide-6H-dibenz〈c， eXl， 2>oxaphos-phorin-6-yl) -dihydroxyphenylen e-dibenzenecarboxylate (0D0PB-DBC)， 以下叙述均以缩写0D0PB-DBC对该物 质进行描述。属于检测试剂复配的领域。(二) 背景技术目前，国内外对产品的质量要求越来越严格，特别是对商品中重金属含量 的要求越来越高，欧盟实行的R0HS指令，更加严格要求电器产品中不得含有铅、 铬、镉、汞等重金属离子。开发高效、快速和广普型的金属离子检测方法和手 段变得十分必要。而传统的检测对于ppm级的重金属离子检测方法设备要求高， 4全测方法复杂。通过本申请提出的检测制剂，能够方便迅速快捷的检测产品中存在的多种 金属离子，且反应迅速。该种试剂所含有的主要成分为本实验室新合成的具有 聚集诱导发光增强效果的化合物，能够对大多数金属离子进行荧光变化的响应。目前， 一些国家标准如纺织品重金属离子检测方法(原子吸收分光光度法 GB/T 17593-1998 )可以进行重金属离子检测，但只针对重金属离子。本申请提 供的方法，能够检出包括稀土金属和重金属离子和其它金属离子在内的多种金 属离子。目前金属离子的检测方面，还有一些如针对某一方面的检测方法和装置，如基于电化学溶出方法的血液中重金属离子检测方法及装置(申请号200410014978. X)。该专利针对了血液制品。
发明内容本发明制备了一种全新的金属离子检测试剂，该试剂以含有小分子酯类化 合物0D0PB - DBC的有机溶剂为基础，可以方便快速的对多种浓度的金属离子进 行检测。检测范围包括铈、铁(水溶性铁离子)、铜、汞、铅、镍、钴、锌、 银、锰等金属离子进行响应检测。所用原料 0D0PB-DBC (纯度98 %以上)乙腈THF甲醇乙醇(以上有机溶剂为光i瞽纯或者农残级)制备方法称取O. OOOOlmol的ODOPB-DBC，倒入容量瓶中，量取有机溶剂乙腈，THF,甲 醇，乙醇，丙酮中的一种lOOml，摇动将ODOPB-DBC进行溶解，并计算摩尔浓 度为0. OOOlmol/1;其它浓度范围在1X10_3 - 1X10—7mol/10D0PB - DBC范围内的试 剂，比照前面的方法进行配置，响应浓度在1X10—4-lX10—6mol/l。 将溶液制剂1X1(T5 - 5X10—5mol/l，通过将本检测试剂1ml与含有1X1(T3-lXl(T7mol/l浓度某一金属离子的水溶液4ml进行混合，振荡均匀，采用分子萸 光光谱法进行测定，得荧光强度值a，取本制剂与lmi与4ml纯净水混和，振荡 均匀，采用分子荧光光谱法进行测定，测定值为b,将金属离子浓度与测定的荧 光强度相对值(a/b)做标准曲线，作为本制剂测定金属离子浓度的标准。将需要 检测的金属离子全部按照上述方法进行标准曲线测定，备用。 第三步测定过程；通过将本检测试剂1ml与含有金属离子的水溶液4ml进行混 合，振荡均匀作为样品l,采用分子荧光光谱法进^f亍测定，测定值a;取本制剂 与1ml与4ml纯净水混和，振荡均匀作为样品2,采用分子荧光光谱法进行测定测定值为b。计算a/b，然后用a/b值与各响应金属离子标准响应曲线值进行对 照，获得其中水溶液中金属离子的信息。响应对照图见图2和图3。(四) 附困说明图1 0D00B-DBC的化学结构图2检测试剂对金属离子的焚光响应图(金属离子浓度lx10—4mol/l) 图3检测试剂对部分不同浓度的金属离子的荧光响应图(五) 实施例实施例1称取一定量ODOPB - DBC 0. OOl摩尔，量取光谱纯或者农残级的有机溶 剂乙腈的10L，搅拌下对ODOPB-DBC进行溶解，并计算摩尔浓度1X10—4mol/l。 在5ml试管中加入该制剂lffll，加入待测的水4ml，振摇，测定荧光强度294; 在另一只5ml试管中加入该制剂lml，加入蒸馏水4ml，振摇，测定荧光强度3. 6, 计算l 6/294=0. 012，然后将0. 012值与图2, 3进行比对,其中含有高浓度的 三价铁离子。实施例2称取一定量0D0PB-DBC 0. 0002摩尔，量取光谱纯或者农残级的有机 溶剂曱醇的1L,搅拌下对0D0PB-DBC进行溶解，并计算摩尔浓度2Xl(Tmo1/1。 在5ml试管中加入该制剂lml，加入待测的水4ml，振摇，测定荧光强度395; 在另一只5ml试管中加入该制剂lml，加入蒸馏水4ml,振摇，测定荧光强度81， 计算81/395=0. 2，然后将0.2值与图2， 3进行比对，其中含有高浓度的铁或者 汞离子。将该待测水稀释10倍，重复前面操作，测得a/b值0. 36，与图2， 3 进行比，水中含有1X10—311101/1金属汞离子。实施例3称取一定量0D0PB-DBC 0. 0001摩尔，量取光谱纯或者农残级的有机 溶剂乙醇的10L,搅拌下对ODOPB-DBC进行溶解，并计算摩尔浓度lX10—5mol/l。 在5ml试管中加入该制剂lffll，加入待测的水4ml，振摇，测定荧光强度65;在另一只5ml试管中加入该制剂lml,加入蒸馏水4ml，振摇，测定荧光强度64， 计算a/b-l，其中不含有卯m级的金属离子。实施例4称取一定量0D0PB-DBC 0. 0001摩尔，量取光谱純或者农残级的有机 溶剂四氢呋喃的5L,对0D0PB-DBC进行溶解，并计算摩尔浓度2Xl(T5mol/l。 搅拌下对ODOPB-DBC进行溶解，并计算摩尔浓度lX10—5mol/l。在5ml试管中加 入该制剂lml，加入待测的水4ml，振摇，测定萸光强度145;在另一只5ml试管 中加入该制剂lml，加入蒸馏水4ml，振摇，测定荧光强度62，计算3. 6/274=0. 43， 将该待测水稀释10倍，重复前面操作，测得a/b值0.7,与图2， 3进行比对， 其中含有1Xl(Tmo1/1金属铁离子。实施例5称取一定量0D0PB-DBC 0. 0001摩尔，量取光谱纯或者农残级的有机 溶剂丙酮的1L，搅拌下对0D0PB-DBC进行溶解，并计算摩尔浓度lXl(Tmo1/1。 在5ml试管中加入该制剂lml，加入待测的水4 11，振摇，测定荧光强度294; 在另一只5ml试管中加入该制剂lml，加入蒸馏水^l，振摇，测定荧光强度225, 计算225/294=0. 765，将该待测水稀释10倍，重复前面操作，测得a/b值G. 85， 其中含有1X10—3mol/l的铜离子。实施例6称取一定量0D0PB - DBC 0. 001摩尔，量取光i普纯或者农残级的有机溶 剂乙腈的1L，搅拌下对0D0PB-DBC进行溶解，并计算摩尔浓度1X10—3mol/l。 在5ml试管中加入该制剂lml，加入待测的水4ml，振摇，测定荧光强度2M; 在另一只5ml试管中加入该制剂lml，加入蒸馏水4ml,振摇，测定荧光强度225, 计算225/240=0.94，然后将0.94值与图2， 3进行比对，其中含有多种可能的 金属离子，但可以肯定不含有高于lx10—Vol/l浓度的金属离子。
权利要求
1. 一种以ODOPB-DBC为响应成分的金属离子光谱法检测试剂，主要成份由ODOPB-DBC、乙腈、THF、甲醇和乙醇组成；其特征在于，该试剂以含有小分子酯类化合物ODOPB-DBC的有机溶剂为基础，可对金属离子进行检测，检测范围包括铈、铁、铜、汞、铅、镍、钴、锌、银、锰金属离子进行响应检测，其中，铁指水溶性铁离子；检测试剂的制备步骤为第一步，制备；制备ODOPB-DBC制剂浓度在1×10-3-1×10-7mol/l之间的制剂，以乙腈、THF、甲醇和乙醇作为溶剂，第二步，标定；通过将蒸馏水与本制剂混合作为基准，采用1×10-3-1×10-6mol/l的上述各种金属离子水溶液进行标定，测定出标准金属离子浓度与荧光强度响应曲线，第三步，测定。
2. 根据权利要求1所述的一种以0D0PB-DBC为响应成分的金属离子光谱法检测 试剂，其特征在于它的制备方法具体为，称取0. OOOOlmol的0D0PB-DBC， 倒入容量瓶中，量取有机溶剂乙腈，THF，甲醇，乙醇，丙酮中的一种100ml, 摇动将0D0PB-DBC进行溶解，并计算摩尔浓度为0. 0001mol/l;其它浓度范围 在1X1(T3-lX10—'oiol/10DOPB-DBC范围内的试剂，比照前面的方法进行配置， 响应浓度在1X10—4- 1X10—6mol/l。
3. 根据权利要求1所述的一种以0D0PB-DBC为响应成分的金属离子光谱法检测 试剂，其特征在于第二步标定将溶液制剂1X10—5-5Xl(Tmo1/1,通过将本检 测试剂lml与含有某一金属离子的水溶液4ffll进行混合，振荡均匀，采用分子 荧光光语法进行测定，得荧光强度值a，取本制剂与lml与4ml纯净水混和，振 荡均勻，采用分子荧光光谱法进行测定，测定值为b，将金属离子浓度与测定的 荧光强度相对值(a/b)做标准曲线，作为本制剂测定金属离子浓度的标准，将需 要检测的金属离子全部按照上述方法进行标准曲线测定，备用。
4. 根据权利要求1所述的一种以0D0PB-DBC为响应成分的金属离子光谱法检测试剂，其特征在于第三步测定过程；通过将本^r测试剂lml与含有金属离子 的水溶液4ml进行混合，振荡均匀作为样品l,采用分子荧光光谱法进行测定， 测定值a;取本制剂与lml与4ml纯净水混和，振荡均匀作为样品2，采用分子 荧光光谱法进行测定，测定值为b;计算a/b，然后用a/b值与各响应金属离子 标准响应曲线值进行对照，获得其中水溶液中金属离子的信息。
全文摘要
本发明涉及一种可用于金属离子检测的试剂，该试剂以含有小分子酯类化合物ODOPB-DBC的有机溶剂为基础，可以方便快速的对多种浓度的金属离子进行检测，检测范围包括铈、铁、铜、汞、铅、镍、钴、锌、银、锰金属离子进行响应检测，其中，铁指水溶性铁离子；其主要成份由ODOPB-DBC、乙腈、THF、甲醇和乙醇组成。
文档编号G01N1/28GK101231242SQ20071006303
公开日2008年7月30日 申请日期2007年1月25日 优先权日2007年1月25日
发明者斌 佟, 张文超, 支俊格, 帆 杨, 石建兵, 董宇平, 钱立军 申请人:北京理工大学