专利名称：鉴定红色印章印迹的拉曼光谱方法
技术领域：
本发明涉及对文书物质材料和文书制作时间鉴定技术，特别对红色印泥印油 物质成分及形成时间的鉴定技术。
背景技术：
随着巿场经济的不断发展和人们法制观念的增强，在商务活动、财产保护、 经济往来和公安刑侦中，对票据、合同、文件、证件、收条、借条、帐单、发票、 信件、遗嘱、协议等文书检材的检验要求越来越多，其中不少上面还盖有公章、 私章或者捺有指印。希望能鉴定出其中的文字内容、数字、签名、书写时间或盖 印时间和标称时间等是否被添加、伪造、篡改。司法界的文件检验鉴定部门，使 用的传统检验方法有红外光谱法、薄层色谱法、气相和液相色谱法、溶解压印转 印法、草酸溶解法、硫酸盐扩散程度测定法、红外和紫外灯光法。但这些方法除 红外和紫外灯光法(文检仪)夕卜，实验操作都费时费力，灵敏度低，特别的不足 之处是对检材的破坏性，因此受到很大的局限。
发明专利申请"鉴定黑色字迹的拉曼光谱方法"(CN200610096592.7 )提供 一种鉴定黑色字迹的拉曼光谱方法，克服以上用化学分析方法鉴定黑色字迹的缺 陷，能方便地测试出黑色字迹，而且对被检测的字迹毫无损毁。林海波等人也曾 用过拉曼光谱方法测试过印章印泥(见《光谱学与光谱分析》第25卷第1期， 2005年1月)，他们采用的是可见光范围的激光器(激光波长633 nm)来测试 印章印泥。但是用可见光激光器测试红色印章印迹，经常会出现强烈的荧光包， 致使得不到清晰的拉曼信号。本发明提供一种鉴定红色印章印迹的拉曼光谱方 法，在任何情况下都不出现荧光包，能方便地测试出红色印章印迹，而且对被检 测的印章印迹毫无损毁。
发明内容
本发明的目的就是提供一种鉴定红色印章印迹的拉曼光谱方法，克服以上用 化学分析方法鉴定红色印章印迹的缺陷，能方便地测试出红色印章印迹的拉曼光 谱，而且对被检测的字迹亳无损毁。拉曼光谱能反映被测样品的结构信息，如果两个样品的拉曼峰位一致，说明样品的结构基本相同。又因为拉曼峰的强弱与样 品成分含量呈正比，所以拉曼对应峰的强弱能比较出两样品中含同种成分的多 少。红色印泥的主要成分是涂料黄、银珠、大红粉、重晶石粉、蓖麻油、牛油、 植物油、陶土、乙萘酚、石炭酸、艾绒或木棉等，各厂家出品的印泥配料各有不 同。通过盖印，印泥色料转移到纸张上，蓖麻油、牛油使印迹被纸张吸收并在纸 张表面结膜，牢固地固着在纸张上。乙萘酚和石炭酸为油溶性防腐剂，防止艾绒 生霉。正因为各个品牌的印泥配方成分不同，在拉曼光谱中它们的谱线也各不相 同。司法鉴定中盖有公章或名章的文件，伪造公章和名章的方法有手工刻制、照 相制版和彩色复印法等。只要有对应的真实使用的印泥印油样本，这种种方法伪 造的印迹，显微拉曼光谱技术都是易于鉴别区分的。对红色印章印迹，如果用可 见和紫外区域的激光激发，荧光较强，有时不易得到清晰的拉曼光谱图。我们用 红外激光作激发光源，并配制自己设计的金属园环盘，将需检测鉴定的盖有红色 印章印迹的文书纸张压紧在拉曼光谱仪载物台上，拉曼光谱仪的显微物镜可以通 过金属园环盘的内孔上下移动，将激光聚焦于印章印迹之上，则基本排除荧光干 扰，得到清晰的拉曼光谱图。
对红色印章印迹鉴定的难度主要体现在确定盖印的真实时间上，真实的印章 印迹的盖印时间和文件标称时间应该是一致的，但当事人为某种经济利益而破坏 盖印时间和文件标称时间的一致性。有的印章确实是文件落款曰期盖印的，个别 的也有拖后数日的。有的是利用得到真印章的机会，利用盖了章的空白纸伪造文
件，造成盖印远比书写时间提前；有的是伪造文件时盖印，把文件制成曰期有意
回溯数月或数年，盖印时间即文件的真实形成时间。辨别真实的盖印时间往往成 为案件的关键。
印章盖到纸张上后，印泥中的油料起转移固定印迹的作用，使印迹与纸张结 合得更牢固。油性成分的存在，给盖印时间的判断提供了一定的基础，油料成分 的不同在相同波长的激光激发下可能产生不同的荧光背景，反映各自的荧光特 征，同时也造成拉曼谱线基底的不同。随着印泥印迹与空气接触，油性成分会随 着时间发生挥发、氧化等物理化学反应，另外色料颗粒也程度不同的向纸张纤维 渗透、交连聚合，从而使印泥中各物质成分及含量都发生变化。这也会在拉曼光 谱中产生差异。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是选择一种高灵敏度的显微激光拉曼光谱仪，釆用红外激光作激发光源，同时制作金属园环盘，园环盘内直径
为2至5厘米，外直径为6至12厘米，厚O. 5至1.5厘米。测试时用金属园环
盘压紧需检测鉴定的盖有红色印章印迹的文书纸张，拉曼光谱仪的显微物镜可以
通过金属园环盘的内孔上下移动，将激光聚焦于印章印迹之上，选择合适的参数，
收集检材的拉曼光谱，然后以同样条件，收集已知确定时间形成的样本上印章印
迹的拉曼光谱，进行比对，得到结论。
图1是金属园环盘的示意图。园环盘内直径为2至5厘米，外直径为6至 12厘米，厚O. 5至1. 5厘米。
图2是用785nm激光激发下的不同品牌红色印油的拉曼光谱图。
图3是用785nm激光激发下的不同年份红色印章印迹的拉曼光谱图。
具体实施例方式
具体实施例1
用法国J0BIN YV0N公司LA肌AM HR800激光拉曼谱仪收集信号，用激发波长 为785nm的红外激光器作激发光源。分别将得力、齐心、翔鹰和亚信品牌红色印 油印在白纸上。用金属园环盘压紧需检测鉴定的盖有印迹的纸张，拉曼光谱仪的 显微物镜通过金属园环盘的内孔，将激光聚焦于印迹之上，选择合适的参数，收 集印油印迹的拉曼光谱。图2是各印油印迹在此条件下获得的拉曼谱图，其中(a) 为得力品牌印油印迹的拉曼谱图，(b)为齐心品牌印油印迹的拉曼谱图，(c)为 翔鹰品牌印油印迹的拉曼谱图，(d)为亚信品牌印油印迹的拉曼谱图。图1出现 了各个品牌印油印迹的拉曼特征谱线，可以清楚地看出各个拉曼谱线的特征峰位 和峰强有着明显的差异，以此也可以推出印油的品牌。
具体实施例2
南京巿某法院请求鉴定的公章盖印时间。白纸上打印的"关于x x x同志合 同变更问题的说明"，内容为"x x x同志(下略)南京x x船务代理公司2006 年3月10日"。在署期"2006年3月10日，，下方盖有南京x x船务代理公司 公章。该当事双方对确定盖印时间产生争论。南京x x船务代理公司提供了从 2003年到2006年的年报表，上面都盖有南京x x船务代理公司公章，并说明一
直是使用同 一枚公章和同 一种印油。
用法国JOBINYVON公司LABRAMHR800激光拉曼谱仪收集信号，用激发波长为785nm的红外激光器作激发光源。用金属园环盘压紧需检测鉴定的盖有公章印 迹的年报表纸张，拉曼光谱仪的显微物镜通过金属园环盘的内孔，将激光聚焦于 印迹之上，选择合适的参数，收集各个年度公章印迹的拉曼光谱。测出的拉曼谱 图见图3，其中(e)为2006年年报表所盖公章印迹的拉曼谱图，(f)为2005年年 报表所盖公章印迹的拉曼谱图，(g)为2004年年报表所盖公章印迹的拉曼谱图， (h)为2003年年报表所盖公章印迹的拉曼谱图，(i)为检材上所盖公章印迹的拉 曼谱图。图上清晰地反映出规律，各个公章印迹拉曼谱线的特征峰位完全一致， 确认是同一品牌印油，2006年印迹拉曼谱线本底最低，2005年印迹拉曼谱线本 底则高些，2003年的印迹拉曼谱线本底最高。检材上的公章印迹拉曼谱线几乎 与2003年的一模一样，可见检材上的公章实际是2003年盖的。
权利要求
1. 一种鉴定红色印章印迹的拉曼光谱方法，其特征是采用红外激光作激发光源，测试时用金属园环盘压紧需检测鉴定的盖有红色印章印迹的文书纸张，拉曼光谱仪的显微物镜可以通过金属园环盘的内孔上下移动，将激光聚焦于印章印迹之上，选择合适的参数，收集检材的拉曼光谱，然后以同样条件，收集已知确定时间形成的样本上印章印迹的拉曼光谱，进行比对，得到结论。
2. —种如权利要求l所述的鉴定红色印章印迹的拉曼光谱方法，其特征是制 作金属园环盘，园环盘内直径为2至5厘米，外直径为6至12厘米，厚0.5至 1.5厘米。
全文摘要
本发明的目的是提供一种鉴定红色印章印迹的拉曼光谱方法，其特征是采用红外激光作激发光源，同时制作金属圆环盘，测试时用金属圆环盘压紧盖有印章印迹的纸张，拉曼光谱仪的显微物镜可以通过金属圆环盘的内孔上下移动以聚焦，分别收集检材和样本上对应印章印迹的拉曼光谱信号，通过比对，从拉曼峰位的差别可以辨别出印章印迹的成分是否不同，从相应拉曼谱线的相对变化则可以辨别出印章印迹形成的不同时间。该方法方便易行，不仅客观真实，而且对鉴定的印章印迹毫无损毁。
文档编号G01N21/63GK101281132SQ200810024078
公开日2008年10月8日 申请日期2008年4月28日 优先权日2008年4月28日
发明者柯惟中 申请人:柯惟中