专利名称：：在不同组成的岩石中的有机贵金属化合物的定性和定量测定方法在不同组成的岩石中的有机贵金属化合物的定性和定量测定方法
技术领域：
：本发明涉及分析化学领域，且可应用于定性和定量测量存在于不同类型的岩石(包括含盐岩石)中并能够以有机化合物浓縮的有机金属，即Au、Pt禾口Pd。存在由TZLAVGEOKHI(yjIABrEOXM)设计的一些公知方法，如"贵金属。通过电热原子吸收法测定它们在天然物质中的含量(PreciousMetals.DeterminationofTheirContentinNaturalSubjectsbyMethodofElectrothermicAtomicAbsorption)"(出版于1997年)、"贵金属。通过使用由感应固定的等离子体的原子发射法测定它们的含量(PreciousMetals.DeterminationofTheirContentbyMethodofAtomicEmissionwiththeUseofPlasmaFixedbyInduction)"(AES-ISP)禾口"原子吸收法(MethodofAtomicAbsorption)(AAC)"(出版于1997年)，和由TZMGRI(UHHTPM)设计的方法，如"含有贵金属的各种岩石的原子吸收分析(AtomicAbsorptionAssayingofVariousRocksContainingPreciousMetals)"，以及如下方法MA117-2IATZ-45-2000(IRGIREDMET)"通过原子吸收分析测定存在于含Pt岩石样品和它们的加工产品中的Pt、Pd禾nRo总质量部分的方法(MethodforMeasuringFractionsofTotalMassofPt,PdandRoPresentinSamplesofPt-ContainingRocksandProductsofTheirProcessingbyAtomicAbsorptionAssaying)"、MA117-2IATZ043-2000(IRGIREDMET)"通过原子吸收分析测定存在于含Au岩石样品和它们的加工产品中的Au和Ag的总质量部分的方、法(MethodforMeasuringFractionsofTotalMassofAuandAgPresentinSamplesofAu-ContainingRocksandProductsofTheirProcessingbyAtomicAbsorptionAssaying)"禾卩NSAM482"通过原子吸收分析测定贫砂矿、重力尾矿和砂砾石混合物的加工产品中的Au含量的方、法(MethodforMeasuringContentofAuinLeanPlacers,GravitationTailingsandProductsofProcessingofSand-GravelMixturesbyAtomicAbsorptionAssaying)，，。3用于上述方法的样品的制备(分解和"矿化")包括如下操作为了利用AES-ISP和AAS法进行分析，将在先称重的1克样品置入钛高压釜的氟塑料套管[杯](150毫升)屮并将4毫升硝酸(HN03)+4毫升盐酸(HC1)+4毫升过氧化氢(H202)倒入样品。在22(TC下静置该混合物4小时。然后将所述套管[杯]中的内容物转移至玻璃碳杯中，加入15毫升氢氟酸(HF)，将该混合物放置在电热板(炉)上并蒸发至干。为了去除氟蒸汽，加入5毫升盐酸(HC1)，将该混合物蒸发至干并混入15毫升王水(以1HN03比3HC1的比例)。将该混合物蒸发至湿[潮湿]的盐，加入5毫升盐酸(HC1)并再次蒸发至湿[潮湿]的盐以去除二氧化氮(N02)蒸汽。使用二当量(binormal)盐酸将内容物转移至溶液。下一步为提取(甲基异丁酮)以测定金(Au)含量或者为吸附(Polyorgs-IV吸附剂)以测定铂(Pt)和钯(Pd)含量。为了利用原子吸收分析进行分析，将在先称重的样品(50-200克)与一氧化铅(氧化铅)混合并在900-1200。C下将该混合物进行分析熔融(熔炼)。当还原至金属时，一氧化铅(氧化铅)聚集贵金属以形成粗铅锭(leadbullioningot)。在下一步，在"油座(font)"(由多孔耐火材料(菱镁矿、骨粉)制成的容器)中将铅锭加热至900-1200°C。一旦铅被多孔耐火材料吸收，其在油座的表面上留下包埋的冷喷丸(coldshot)-含有存在于被分析材料中的全部贵金属的微锭。然后将包埋的冷喷丸溶解于王水(浓縮HN03和HC1以1:3的比例的混合物，其为能够溶解金和铂的强氧化剂，而金和铂单独在这些酸的每一个中为不可溶)中，并对稀释酸溶液进行原子吸收分析以测定全部范围的贵金属。因此，该方法使用分析熔融(熔炼)和包埋冷喷丸的制备以浓縮贵金属。通过上述方法进行制备(分解)的含有Au、Pt和Pd的化合物的样品的分析结果不可靠，这是因为如下原因1)在通过常规方法的分解过程当中，Au、Pt和Pd的有机化合物损失(变为升华物等)，且不存在于被分析溶液中；2)被分析的样品成分(复合材料)不均匀分布；3)Au、Pt和Pd的有机化合物被改性。本发明解决了用于存在于各种类型的岩石中的Au、Pt和Pd的有机化合物的分析的样品制备的问题，并保证非常可靠的结果。在Verkhnekamskoje田地(field)的含盐岩石中存在的贵金属以掺入含盐岩石的水不可溶残余物中，且在矿石加工的情况中为惨入粘土盐废料(浆料)的水不可溶残余物中的Au、Pt和Pd的有机化合物为代表。当水不可溶残余物自盐(盐水(saline))基体分离时，其有机组分的结构和组成被改性，这显示为Au、Pt和Pd的有机化合物的结块(blocking)、它们的聚集、含盐岩石的水不可溶残余物中的组成和重排(rearrangement)的改变。结果，含盐岩石和它们的加工产品的水不可溶残余物中的贵金属的抽样法和正确分析(化验)不会正确地进行。取决于岩石类型(黑色页岩、含铜砂岩等)，贵金属可被固定至占岩石的0.5至1.5%的有机物质中。通常，确定岩石中贵金属含量的正确分析是难以实施的，这是由于当样品分解时(制备用于分析的材料)，大部分金属，尤其是Pt和Pd损失。对于被分析材料的上述特定，申请人制定出分析这种化合物的概念。其主题的大部分为制备分析样品的方法。利用氯化物基体的制备样品的常规方法包括，首先，基体的分离以及将水不可溶性残余物转移至溶液。在含盐岩石的情况中，将所有样品材料转移至溶液。在我们的情况中，将初始(对照)样品与氯化钾(K)或氯化钠(Na)以5:95至20:80的比例混合。或者，样品材料总计为5%-20%，而氯化钾(K)或氯化钠(Na)构成95°/。-80°/。。该制备方法与特定的分析技术-原子吸收分析密切相关。该方法的核心在于被分析材料与一氧化铅(氧化铅)的初步混合及其分析熔融(assayfosion)(在900-1200。C下)，在分析熔融过程中铅被还原，造成贵金属的浓缩[聚集贵金属]。该方法与分析浓度相关。所得的锭(粗铅)在由多孔耐火材料菱镁矿制成的油座中进行加热，结果是铅被多孔耐火材料吸收，并形成包埋的冷喷丸(微锭)，其中所有的贵金属在油座表面浓縮。将包埋的冷喷丸溶解于强王水中，之后利用原子吸收法分析稀释的溶液。在我们的情况中，含有贵金属的有机化合物的被分析材料与氯化钾(K)或氯化钠(Na)以5:95至20:80的比例混合，仅在此后将物料与一氧化铅(氧化铅)混合。在分析熔融过程中发生贵金属的混合物浓縮。氯化物基体以及有机化合物的退火防止了贵金属损失为用作幕(screen)[防护罩]的升华物。也就是说，所述方法的主要原理是在氯化物基体和浓縮试剂(一氧化铅)的存在下将材料加热至高温。然后将所得锭(粗铅)在油座中进行加热，将包埋的冷喷丸溶解于王水中，并通过原子吸收法或者利用由感应固定的等离子体的原子发射法进行分析。所述在氯化物基体存在下的样品制备方法以及分析浓縮有可能保留最大量的作为有机化合物存在的贵金属(Au、Pt、Pd)。涉及样品分解和其转移至溶液的样品制备的常规方法造成大部分被分析组分的损失。为了得到上述技术结果，将样品和与氯化钾(K)或氯化钠(Na)以5:95至20:80的比例混合的一氧化铅一起进行分析熔融。该方法与上述最接近的方法的区别特征在于，将样品和与氯化钾(K)或氯化钠(Na)以5:95至20:80的比例混合的一氧化铅一起进行分析熔融。我们的方法提出，分析应考虑在900至120(TC的温度范围内，被分析材料的量占5%-20%，而剩余的95%-80%为氯化钾(K)或氯化钠(Na)和一氧化铅的混合物。在此温度范围内，Au、Pt和Pd的有机化合物的纳米粒子被退火，所述金属作为粗铅浓縮，然后转化为包埋的冷喷丸。然后将所述喷丸溶解于王水中并通过常规原子光谱法进行分析。换句话说，在样品制备过程中，所有的贵金属被转移至被分析的溶液而无任何损失。特别地，在含有5-10%的氯化钠(NaCl)的含盐岩石(标记粘土)的原子吸收分析之后，贵金属(Au、Pt、Pd)的含量低于检测阈值(参见表l上部)，而在与氯化钠以5:95的比例混合的样品的相同分析之后，该结果增加到102倍(参见表下部)表l<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>该方法的试验使用200至400米的标记粘土(MC)的7个样品(表2)增强。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>注释样品1-贫岩盐样品2-7-标记粘土的绉纹(fUrrow)样品。分子表示混合样品(与岩盐以5:95的比例混合的标记粘土)的分析结果，分母表示对于对照标记粘土的分析结果。具有高含量的贵金属有机化合物的不含盐岩石样品的分析(参见表3)显示出相同的方式(关系)。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>*T/a-样品的实验室编号这意味着本发明(样品制备方法)可应用于所有的含贵金属的天然物质，特别是有机化合物形式的铂系金属。因此，根据所得结果，可有把握提出的是该方法不仅有可能以高准确度确定岩石中的Au、Pt和Pd的含量，还有可能应用于工业输出。根据给出的描述，显而易见的是只要在本发明的权利要求书中表达的实质和性质保持不变，本方法可进行各种改变和修改。因此，给出的描述不限制本发明，并仅在本发明权利要求书中的权利要求内作为对该方法的效率的说明。8权利要求1、包含于各类岩石中的贵金属的有机化合物的定性和定量测量方法，该方法包括被分析材料的取样，在与一氧化铅的混合物中所选样品的分析熔融，衍生的包埋冷喷丸在王水中的溶解以及酸溶液的原子吸收分析，其特征在于，在进行所选样品与一氧化铅的混合之前，该样品以5∶95％至20∶80％的比率与氯化钾(K)或氯化钠(Na)混合，随即进行衍生的装料与一氧化铅的混合并进一步在900至1200℃的温度下进行分析熔融。全文摘要本发明涉及分析化学，且可应用于定性和定量测量存在于不同组成的岩石中并以它们的有机成分浓缩的有机Au、Pt和Pd化合物的含量。本发明方法包括将测试材料与Na或K氯化物进行配料，在它们与一氧化铅的混合物中进行分析熔融，将由此获得的金属珠溶解于王水中，并通过电感耦合等离子体原子吸收或原子发射法分析稀释溶液。该方法使得有可能最大化地保持被分析成分，而常规样品制备方法导致损失大部分的以有机化合物形式存在的被分析的Au、Pt和Pd。文档编号G01N30/06GK101688852SQ200880024142公开日2010年3月31日申请日期2008年7月21日优先权日2007年9月18日发明者A·E·克拉斯诺什金,A·F·斯梅坦尼科夫,B·L·谢列布良内申请人:乌拉尔卡里联合股份有限公司