专利名称：：同时检测蔬菜水果中多类多农药残留的气相色谱仪的制作方法
技术领域：
：本实用新型涉及一种多类多农药残留的检测仪，尤其指一种可同时检测蔬菜水果中多类多农药残留的气相色谱仪。
背景技术：
：目前，农残检测方法主有酶抑制率法和化学分析方法，前者检测速度快，费用低廉。但有致命的技术缺陷(l)不能对残留农药进行定性；(2)不能对残留农药进行定量。(3)检测范围有限，仅能检测有机磷和氨基甲酸酯两类农药。后者主要有气相色谱法、液相色谱法、气质联用法等方法，为定性定量方法，但普遍存在投资大，检测周期长，步骤繁琐，成本高昂的缺点，如广泛应用的农业部NY/T1380-2007方法和NY/T761-2008方法，前者采用GC-MS(气相色谱-质谱联用仪)检测51种农药残留(包括有机磷、氨基甲酸酯、有机氯和拟除虫菊酯等四大类农药)，初期投资大120万元，检测成本高(60元/个)，检测周期长(单个样品检测周期约2小时)；后者采用气相色谱仪和液相色谱仪共同检测有机磷、氨基甲酸酯、有机氯和拟除虫菊酯等四大类农药90余种，初期投资需150万元，检测成本更高(70元/个)，检测周期更长(单个样品检测周期约4小时)。在已有的检测仪器中，缺乏快速、成本低廉的定性定量的检测设备。
实用新型内容针对现有技术中存在的不足之处，本实用新型提供一种结构简单的气相色谱仪，其大大提高了检测目的物的定性能力，准确性大为提高，具有检测范围广、快速、准确、成本低的优点。为实现上述目的，本实用新型技术方案为同时检测蔬菜水果中多类多农药残留的气相色谱仪，该气相色谱仪内设有一组以上的检测通道，该检测通道包括一与进样口连接的一根主色谱柱，该主色谱柱经一分配器与两根极性相反的辅色谱柱相接，该两辅色谱柱分别连接电子捕获检测器(ECD)和氮磷检测器(NPD)。当检测通道为两组时，每组检测通道中的主色谱柱极性相反。[0007]上述技术方案的有益之处在于本实用新型的检测通道可设为一组以上，当在仪器检测上采用单通道气相色谱仪时，样品组分从进样口进样后，主色谱柱分离，经分配器分配后到达电子捕获检测器(ECD)和氮磷检测器(NPD)，实现一次进样，同时检测多类多农药残留(54种农药或更多)的目的，更重要的是，检测目的物经极性相反的辅色谱柱的分离，在电子捕获检测器和氮磷检测器上产生2个保留时间和2个响应值，大大提高了检测目的物的定性能力，准确性大为提高，且全过程仅30分钟，具有检测范围广、快速、准确、成本低的优点。如在仪器检测上采用双通道气相色谱仪检测，则不仅可同时检测2个样品，使检测效率成倍提高，更由于两个检测通道的主色谱柱极性相反，两个通道可相互验证，进一步提高检测目的物的定性能力，达到更高的定性准确度。图1是本实用新型单通道气相色谱仪的结构示意图；[0010]图2是本实用新型双通道气相色谱仪的结构示意图。具体实施方式现结合附图和实例说明本实用新型。如图1所示的在仪器检测上采用单通道气相色谱仪检测，该气相色谱仪安装一个进样口1，一根主色谱柱2(30米长、0.53微米内径)，主色谱柱2经分配器3分配，通过两根极性相反的辅色谱柱4、5(10米长、0.32微米内径)分别连接电子捕获检测器(ECD)6和氮磷检测器(NPD)7，使电子捕获检测器(ECD)6和氮磷检测器(NPD)7并联，成为一条检测通道。本实用新型还可以在仪器检测上采用双通道气相色谱仪检测，其每一检测通道连接同与上述的单通道气相色谱仪相同，如图2所示，一条检测通道依序由进样口1、主色谱柱2、分配器3、两根极性相反的辅色谱柱4、5及电子捕获检测器6和氮磷检测器7组成，另一条检测通道依序由进样口1'、主色谱柱2'、分配器3'、两根极性相反的辅色谱柱4'、5'及电子捕获检测器6'和氮磷检测器7'组成，但两根主色谱柱2和2'的极性相反。[0014]本实用新型在样品制备上采用乙酸乙酯萃取，独特的净化剂配方分散净化，制备过程简单高效，每个样品制备仅需10分钟，批量样品平均仅需3分钟。其具体的检测过程如下1、采用的仪器和试剂[0016]方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯。[0017]1.1乙酸乙酯(色谱纯)。1.2无水硫酸镁，55(TC烘烤4小时1.3氯化钠，140。C烘烤4h。1.4PSA(N-丙基乙二胺键合硅胶)1.5C18(十八烷基键合硅胶)1.6石墨碳1.7弗洛里矽土，55(TC烘烤4小时1.8农药标准品，如图3所示。1.9分析实验室常用仪器设备。1.io旋涡混合器。1.ll匀浆机。1.12冷冻离心机(SIGMA-3K15)。1.13单通道气相色谱仪具体结构如图1所示，或双通道气相色谱仪具体结构如图2所示，分配器3、3'采用石英或不锈钢制成的简单"三通"，也可为带气体流量电子控制功能的分流系统。54种农药标准品(100ng/ii1)—览表<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>[0032]如上表，单个农药标准溶液农药标准品买自天津东方绿色科技公司[OO33][农业部环境监测中心(天津)]，浓度为100ng/ml。农药混合标准溶液根据各农药在仪器上的响应值和农药分组，逐一吸取一定体积的同组单个农药标准溶液分别注入同一容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度配制成农药混合标准工作溶液。2、方法步骤2.1样品前处理取不少于lOOOg蔬菜水果样品，取可食部分，用干净纱布轻轻擦去样品表面的附着物，采用对角线分割法，取对角部分，将其切碎，充分混匀放人食品加工器粉碎，制成待测样，放入分装容器中备用。2.2样品制备2.2.1萃取准确称取上述试料10g放人50ml离心管中，加入10.OmL乙酸乙酯，盖上塞子，剧烈震荡30秒，加入无水硫酸镁10g和氯化钠lg，剧烈震荡30秒，离心机5000转/分离心2分钟。2.2.2净化取2.2.1中的上清液lml，色素较少的蔬菜样品提取液加入(PSA20mg+C1850mg+无水硫酸镁150mg+弗洛里矽土50mg);色素较多的蔬菜样品提取液加入(PSA20mg+C1850mg+无水硫酸镁150mg+石墨碳20mg)，剧烈震荡后过0.45微米滤膜，滤液收集于进样瓶上机检测。2.3单通道气相色谱仪检测2.3.1色谱参考条件a主色谱柱2或2'型号规格为DB-1701或DB_l、30mX0.53mmX0.25iim;bECD和NPD检测器采用并联方式如图所示的，主色谱柱2或2'接分配器3或3'，分配器3或3'接辅色谱柱4或4'禾P5或5'，辅色谱柱4或4'(型号规格DB-llOmXO.32mmX0.25iim)接ECD检测器6或6';辅色谱柱5或5'(型号规格为DB-1701、10mX0.32mmX0.25iim)接NPD检测器7或7'。通过以上的连接，ECD和NPD检测器实现并联，试样从进样口l或l'进样，经主色谱柱2或2'分离，检测目的物经分配器3或3'分配，到达接ECD检测器6或6'和NPD检测器7或7'并产生响应。c温度进样口1或1'温度设为250°C;ECD检测器6或6'为320°C、NPD检测器7或7'温度为30(TC;主色谱柱2或2'(柱温箱)温度则先以15(TC保持2min，接着以15°C/min升温至180。C，接着以5°C/min升温至205。C，接着以3°C/min升温至220。C，接着以8°C/min升温至24(TC，接着以15°C/min升温至26(TC，接着以10°C/min升温至270°C，并保持6.5min。d气体及流量载气氮气，纯度》99.999%，流速为6mL/min。NPD检测器7或7'中燃气氢气，纯度^99.999%，流速为3mL/min。助燃气空气，流速为60mL/min。尾吹气氮气，5mL/min。ECD检测器6或6'中柱流+尾吹气氮气，60mL/min。2.3.2进样方式不分流进样2ii12.4双通路气相色谱仪检测2.4.1色谱参考条件a主色谱柱型号规格如图2所示的主色谱柱2'(型号规格DB-1701、30mX0.53mmX0.25iim);如图2所示的主色谱柱2(型号规格为DB-l、30mX0.53mmX0.25iim);bECD和NPD检测器并联方式主色谱柱2或2'后接分配器3或3'，分配器3'后接辅色谱柱4'和5'，分配器3后接辅色谱柱4和5。辅色谱柱5或5'(型号规格为DB-1701、10mX0.32mmX0.25iim)接NPD检测器7或7';辅色谱柱4或4'型号规格DB-l、10mX0.32mmX0.25iim)接ECD检测器6或6'。通过以上的连接，连成2条检测通路，ECD和NPD检测器实现并联，试样从进样口进样，经主柱分离，检测目的物经分配器分配，到达ECD和NPD检测器并产生响应。温度及气体流量等参数同2.32.5定性定量2.5.1校正表按2.3.色谱条件逐组进上述分组的标准样品样2ii1，并把各组测得的保留时间、校正因子等数据逐一添加到同一校正表中，形成有54种农药信息的单通道校正表。按2.4色谱条件逐组进样2ii1，并把通道一测得的各组保留时间、校正因子等数据逐一添加到同一校正表中，形成有54种农药信息的通道一校正表；把通道二测得的各组保留时间、校正因子等数据逐一添加到同一校正表中，形成有54种农药信息的通道二校正表2.5.2定性对于单通道气相色谱仪，以检出物的2个保留时间和2个检测器校正浓度对照校正表进行定性，仅有一组保留时间和检测器响应值的农药则以保留时间与校正表对照定性。8[0071]对于双通道气相色谱仪，以检出物的2个保留时间和2个检测器校正浓度对照校正表进行定性，对于在一条通道上只有一组保留时间和检测器响应值的农药，则在另一通道进样，获得第二通道的保留时间和检测器响应值，分别对照各自的校正表定性，以保留时间与校正表对照定性。当未知的检出物的2个保留时间与校正表上同一化合物的2个保留时间一致，且ECD和NPD响应值的校正浓度在扣除基质影响后也一致时，可确认该未知的检出物为该化合物。2.5.3定量有机磷和氨基甲酸酯农药以NPD检测器获得的样品峰面积与标样峰面积比较定量(外标法)；有机氯和菊酯类农药以ECD检测器获得的样品峰面积与标样峰面积比较定量(外标法)。样品中被测农药残留量以质量分数"计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)计算。co=[(AXV)/(AsXm)]XW.............................................(1)式中W-标准溶液中农药的含量，单位为毫克/升(mg/L);A-样品中被测农药的峰面积；As-农药标准溶液中被测农药的峰面积；V-提取溶剂总体积；m-样品的质量。2..5.4精密度将54种农药混合标准溶液在0.05mg/L、0.10mg/L和0.50mg/L三个水平添加到蔬菜样品(菠菜和茄子)中进行方法的精密度试验，变异系数小于20%。2.5.5回收率将54种农药混合标准溶液在0.05mg/L、0.10mg/L和0.50mg/L三个水平添加到蔬菜样品(菠菜和茄子)中进行方法的回收率试验，方法的添加回收率在70%120%之间。2.5.6检出限方法的检出限在0.OOlOmg/kg0.2500mg/kg。9权利要求同时检测蔬菜水果中多类多农药残留的气相色谱仪，其特征在于该气相色谱仪内设有一组以上的检测通道，该检测通道包括一与进样口连接的一根主色谱柱，该主色谱柱经一分配器与两根极性相反的辅色谱柱相接，该两辅色谱柱分别连接电子捕获检测器ECD和氮磷检测器NPD。2.如权利要求1所述的同时检测蔬菜水果中多类多农药残留的气相色谱仪，其特征在于当检测通道为两组时，每组检测通道中的主色谱柱极性相反。专利摘要本实用新型公开一种同时检测蔬菜水果中多类多农药残留的气相色谱仪，其一组以上的检测通道包括一与进样口连接的一根主色谱柱，该主色谱柱经一分配器与两根极性相反的辅色谱柱相接，该两辅色谱柱分别连接ECD和NPD检测器。当检测通道为两组时，每组检测通道中的主色谱柱极性相反。与现有技术相比，本实用新型样品组分进入进样口后，主色谱柱分离，经分配器分配后到达电子捕获检测器(ECD)和氮磷检测器(NPD)，实现同时检测多类多农药残留的目的，更重要的是，检测目的物经极性相反的辅色谱柱的分离，在ECD和NPD检测器上产生2个保留时间和2个响应值，大大提高了检测目的物的定性能力，准确性大为提高，且全过程仅30分钟，具有检测范围广、快速、准确、成本低的优点。文档编号G01N30/78GK201508353SQ20092017385公开日2010年6月16日申请日期2009年9月2日优先权日2009年9月2日发明者蔡伟宏申请人:蔡伟宏