专利名称：烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法
技术领域：
本发明属于烟草领域，特别涉及烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法。
背景技术：
烟用丙纤胶属烟用材料中的一种，由于聚丙烯丝束没有合适的增塑剂，故滤棒成 型过程中需要专用的丙纤丝束胶黏剂对丝束进行粘结成型。烟用丙纤胶主要是由丙烯酸酯 类化合物进行聚合，而后加入一定的助剂而成。在生产过程中受原料配方、操作工艺等条 件的影响，目前大部分生产企业均不能很好的控制聚合反应条件使丙烯酸酯类单体聚合完 全，因此，目前大部分烟用丙纤胶中均或多或少的存在丙烯酸酯类物质残留。丙烯酸酯类化合物是常用有机化工原料，橡胶工业用于制造耐高温、耐油性橡胶， 有机工业用作有机合成中间体和用于制造活化剂、粘合剂，塑料工业用作合成树脂单体，化 纤工业中与丙烯腈共聚可改善丙烯腈的可纺性、热塑性及染色性能。丙烯酸酯类共有20多 种物质，低分子量的丙烯酸酯类化合物由于其沸点较低，易挥发分散到空气中所以更具危 害性，分别是丙烯酸甲酯(MA)，丙烯酸乙酯(EA)，丙烯酸丁酯(BA)，甲基丙烯酸甲酯(MMA)， 甲基丙烯酸乙酯(EMA)，甲基丙烯酸丁酯(BMA)。近年来相关研究表明，多种丙烯酸酯有一定的毒性MA属于全身性毒物，并具有 一定的生殖毒性，大鼠吸入最低中毒浓度(TCLO)为109g/m3，17分钟(孕6 15天)可 致胚胎中毒，肌肉骨骼发育异常。我国在2008年颁布新的包装材料用添加剂卫生标准《GB 9685-2008食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》中，对丙烯酸酯类物质在生产中使 用量和包装材料中残留量均有明确规定。根据新标准要求，丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯 (EA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸丁酯 (BMA)，在食品包装材料中残留量均不得超过6mg/kg。目前对丙烯酸酯类物质的测定主要集中在食品、塑料包装材料、纺织品、大气、土 壤、水和医疗领域，早期报道的方法有顾海东等报道的《气相色谱法测定环境大气中丙烯酸 酯类化合物》等，该方法的灵敏度低、选择性差，而且在样品成分比较复杂的情况下，容易造 成误判。烟用丙纤胶目前尚无相应的国家标准或行业标准，测定项目以物理指标为主，未 建立安全、卫生指标及相应的测定方法。由于烟用丙纤胶用于聚丙烯丝束的黏结，使用量约 占丝束重量的12%左右。消费者在抽吸该类卷烟时，丙纤胶中的有害成分会随主流烟气进 入体内。因此建立一种烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法是非常必要和迫切的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法，以填补 这一领域的空白，便于卷烟企业和烟用丙纤胶生产企业的技术人员对烟用丙纤胶中丙烯酸 酯进行定性检测，定量控制，方法简便，分析结果准确。本发明采用的技术方案如下
烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法，采用气-质联用法测定。用正己烷萃取出烟用丙纤胶中的丙烯酸酯，然后进行测定采用 DB-INOffAX(30mX0. 25mmX0. 25 μ m)色谱柱或性质相当色谱柱；进样口温度250°C ；载气 He (纯度≥ 99. 999% )，恒流流速0. 8-1. 2ml/min ；进样量0. 8-1 μ 1，分流比 10-50 1 ； 质谱条件如下电离方式电子轰击质谱检测器(EI)；传输线温度250°C;电离能量70eV ； 离子源温度230°C ；四极杆温度150°C，溶剂延迟时间3-5min ；测定方式全扫描的总离 子流图(TIC)定性，选择离子监视方式(SIM)定量；升温程序初始温度40°C，保持3-5min， 以10-35°C /min的速率升至200°C，保持15min。进一步，测定条件如下载气He，流量1.0ml/min ；进样量1μ 1，分流比20 1 ； 升温程序初始温度40°C，保持5min，以25°C /min的速率升至200°C，保持15min。所述方法的标准工作曲线可按照常规方法制作，但优选按下法制作制备6个不同浓度的一种或多种丙烯酸酯类化合物的正己烷溶液作为标准液或 者混合标准液；在所述色谱、质谱条件下进样，SIM模式下以标准物总离子流图对标准物的 浓度作图即得所述标准工作曲线。定性确证在上述仪器条件下，试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保 留时间处(士0.2min)出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与 标准品相比应符合相对丰度> 50%时，允许士 10%偏差；相对丰度20% 50%时，允 许士 15%偏差；相对丰度10% 20%时，允许士 20%偏差；相对丰度≤10%时，允许有 士50%偏差，此时可定性确证目标分析物。本发明仪器色谱、质谱条件下，各丙烯酸酯化合 物的保留时间、定性离子和定量离子参见下表1。
权利要求
烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法，其特征在于，采用气 质联用法测定。
2.如权利要求1所述的烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法，其特 征在于，用正己烷萃取出烟用丙纤胶中的丙烯酸酯，采用气-质联用法测定采用 DB-INOffAX (30mX0. 25mmX0. 25 μ m)色谱柱或性质相当色谱柱；进样口温度250°C ；载气 He (纯度彡 99. 999% )，恒流流速0. 8-1. 2ml/min ；进样量0. 8-1 μ 1，分流比 10-50 1 ； 质谱条件如下电离方式电子轰击质谱检测器(EI)；传输线温度250°C;电离能量70eV ； 离子源温度230°C ；四极杆温度150°C，溶剂延迟时间3-5min ；测定方式全扫描的总离 子流图(TIC)定性，选择离子监视方式(SIM)定量；升温程序初始温度40°C，保持3-5min， 以10-35°C /min的速率升至200°C，保持15min。
3.如权利要求2所述的烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法，其特征在于，测 定条件如下载气He，流量1.0ml/min;进样量1μ1，分流比20 1 ；升温程序初始温 度40°C，保持5min，以25°C /min的速率升至200°C，保持15min。
4.如权利要求1-3之一所述的烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法，其特征在 于，所述方法的标准工作曲线按下法制作制备6个不同浓度的一种或多种丙烯酸酯类化合物的正己烷溶液作为标准液或者混 合标准液；在所述色谱、质谱条件下进样，以标准物总离子流图对标准物的浓度作图即得所 述标准工作曲线。
5.如权利要求4所述的烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法，其特征在于，标 准工作曲线的制作方法如下1)制备标准储备液分别准确称取丙烯酸酯类化合物标准样品(纯度>99% )用正己 烷稀释定容，配成1. Omg/mL的混合标准储备液；2)配制单个或混合标准工作溶液移取上述储备液，逐级用正己烷稀释，配制的系列 标准溶液浓度为100 μ g/mL、80 μ g/mL、40 μ g/mL、20 μ g/mLUO μ g/mL、2 μ g/mL ；3)在所述色谱条件下取标准工作溶液进样并获得所述标准工作曲线。
6.如权利要求5所述的烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法，其特征在于，正 己烷萃取出烟用丙纤胶中的丙烯酸酯的处理如下称取0. 3-0. 6g烟用丙纤胶样品，准确加 入IOml正己烷，震荡萃取30min，离心取上层清液进样。
7.如权利要求1、2、3、5或6所述的烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物的测定方法，其特 征在于，所述丙烯酸酯类化合物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种的混合物。
全文摘要
本发明属于烟草领域，特别涉及烟用聚丙烯丝束滤棒成型胶粘剂中丙烯酸酯类的测定方法。方法如下用正己烷萃取出烟用丙纤胶中的丙烯酸酯类化合物，采用气-质谱联仪测定采用DB-INOWAX或性质相当色谱柱分离，质谱检测器检测，外标法定量。本发明提供了一种测试准确、操作简便、灵敏度高、重复性好的烟用丙纤胶中丙烯酸酯类的测定方法，适用于烟草行业和烟用胶粘剂生产企业技术人员对烟用丙纤胶中丙烯酸酯类化合物进行定性定量测定，填补了这一技术领域的空白。
文档编号G01N30/72GK101936970SQ20101027695
公开日2011年1月5日 申请日期2010年9月9日 优先权日2010年9月9日
发明者夏建军, 庹苏行, 廖头根, 戴云辉, 李世勇, 李峰, 牛佳佳, 胡念念, 胡静, 詹建波, 银董红, 陈连芳, 韩云辉, 韩冰, 黄菲 申请人:中国烟草总公司郑州烟草研究院;广东中烟工业有限责任公司;湖南中烟工业有限责任公司;红云红河烟草(集团)有限责任公司;河南中烟工业有限责任公司