专利名称：一种卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的测定方法
技术领域：
本发明属于卷烟包装材料的理化检验技术领域，具体涉及一种卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的测定方法。
背景技术：
卷烟是一种供消费者吸食的商品，与普通食品类似，卷烟产品的环保、卫生以及安全性一直受到消费者和烟草行业的高度关注。根据美国FDA食品药品间接添加剂的有关定义，从卷烟接触材料卷烟包装纸与印刷油墨等迁移和残留在卷烟中的受限制物质应属于卷烟产品的间接添加剂。由于卷烟直接被吸烟者接触和吸食，这类潜在于卷烟中的污染物对人体健康和环境会造成相当大的威胁，同时这也是降低卷烟吸食品质的重要影响因素之一。因此，卷烟产品间接添加剂的安全性和卫生性受到消费者和相关质量监督部门的广泛关注。目前，色彩丰富的卷烟包装在给我们生活带来极大方便的同时，卷烟包装表面的印刷油墨却成为卷烟污染的潜在来源。印刷油墨中的二苯甲酮(BP)和4-甲基二苯甲酮 (4-MBP)是紫外(UV)吸收剂(吸收紫外线波长四0-360纳米)和引发剂，在UV油墨中被广泛使用。然而，Miodes等完成的毒理学试验结果表明，BP对试验动物不仅具有致癌作用，而且还有皮肤接触毒性和生殖毒性。2011年德国宣布召回从比利时进口的冷冻细面条，主要原因就是面条包装上印刷油墨所含有的二苯甲酮渗透到面条中，导致面条被污染，检出二苯甲酮含量达1747 μ g/kg，而欧盟食物链和动物健康常务委员会于2009年规定印刷油墨食品包装中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的总特定迁移量须低于600 μ g/kg。2010 年 Ε. Van Hoeck 等(Analytica Chimica Acta, 2010,663 :55 59)研究以氘代二苯甲酮为内标，采用二氯甲烷与乙腈(1 1，V V)的混合溶剂超声萃取早餐谷物中的BP和4-MBP，萃取液经固相萃取分离除杂后利用气相色谱质谱联用技术对早餐谷物中BP 和4-MBP进行检测，该方法具有较好的灵敏度，方法LOD能够达到2 μ g/kg。2011年韩伟等 (Chinese Journal ofChromatograohy, 2011, 29 (5) :417 421)采用索氏抽提食品接触材料2 10小时，然后利用气相色谱质谱联用法分析BP等光引发剂，方法回收率在66. 7% 89. 4% ο 同年 R. Koivikko 等(Food Addit. Contam，2011，27 :1478 1486)在 70°C条件下用乙腈萃取食品纸质包装材料M小时，采用普通高效液相色谱法分析食品纸质包装材料中BP和4-MBP。但目前国内外相关文献报道的方法具有前处理方法繁琐、样品分析时间较长等缺点，不适合卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速检测，不利于相关监督检验部门对BP和4-MBP指标的检验。
发明内容
本发明的目的在于提供一种卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速测定方法。
为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是一种卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的测定方法，包括以下步骤(1)待测样品溶液的制备首先裁取卷烟包装纸样品，在裁取卷烟包装纸样品时可以参照YC/T 2072006标准进行，为保证相应的灵敏度和重复性，样品的裁取面积至少为1平方分米；对硬盒包装纸，参照印刷压痕准确裁取主包装面，面积为22. OcmX 5. 5cm，软盒包装纸取整张样品，面积为15. 5cmX 10. Ocm ；之后再将所述卷烟包装纸样品裁剪为0. 5cmX0. 5cm的碎片，然后置于棕色储液瓶中，向所述棕色储液瓶中加入20 40ml的乙腈，之后密封所述棕色储液瓶，然后置于超声仪中超声萃取40 60分钟，得样品萃取液，样品萃取液再经有机相滤膜过滤， 制得待测样品溶液；(2)混合标准工作溶液的制备配制具有8级浓度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作为混合标准工作溶液；(3)液相色谱测定利用超高效液相色谱或高效液相色谱配合紫外检测器分别对步骤(1)制得的待测样品溶液和步骤( 制得的混合标准工作溶液进行分离检测，得到色谱图；(4)卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的定量分析根据步骤(3)得到的色谱图，采用外标法对卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮进行定量分析，计算得出卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。其中，所述有机相滤膜为0. 45 μ m的有机相滤膜或0. 22 μ m的有机相滤膜。超高效液相色谱的色谱柱为ACQUITY UPLC BEH C18或同类型色谱柱；柱温30°C; 流动相A 水，流动相B 乙腈；柱流量0. 3 0. 5mL/min ；进样体积3 10μ L ；采用梯度洗脱条件。高效液相色谱的色谱柱为)(DB C18或同类型色谱柱；柱温30°C ；流动相A冰，流动相B 乙腈；柱流量1. 0 1. 5mL/min ；进样体积10 15 μ L ；采用梯度洗脱条件。紫外检测器对二苯甲酮的紫外检测波长为253 256nm，对4_甲基二苯甲酮的紫外检测波长为260 ^4nm。本发明提供的卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的测定方法优化了样品前处理方法和仪器检测条件，具有以下优点(1)本发明首次建立了卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的分析方法， 实现了卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速检测，便于相关监督检验部门对BP和4-MBP指标的检验；(2)采用乙腈超声萃取法制备卷烟包装纸样品溶液，可以大大提高样品中残留二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的提取效率，经试验验证，与传统的加热提取方法相比，超声萃取方式的提取效率明显高于加热萃取方式，同时又比索氏抽提简便、快速，适合批量样品的快速制备；(3)本发明提供的测定方法干扰因素少，测定结果准确；(4)本发明测定方法对卷烟包装纸中BP和4-MBP的检测限为0. 0018mg/dm2 0. 0020mg/dm2,回收率为92% 108%，RSD < 5%，该方法灵敏度和准确性高，重复性好。
图1为本发明实施例1中混合标准工作溶液的色谱图；图2为本发明实施例1中卷烟包装纸样品A样品溶液的色谱图；图3为本发明实施例1中卷烟包装纸样品A中BP的峰纯度图；图4为本发明实施例1中卷烟包装纸样品A中4-MBP的峰纯度图；图5为本发明实施例2中混合标准工作溶液的色谱图；图6为本发明实施例2中卷烟包装纸样品A样品溶液的色谱图；图7为本发明试验例1得到的不同萃取条件对卷烟包装纸中BP和4-MBP的萃取效率曲线图。
具体实施例方式下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。实施例1本实施例提供的卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的测定方法，步骤如下(1)待测样品溶液的制备参照YC/T 2072006标准裁取卷烟包装纸样品，对于硬盒包装纸，参照印刷压痕准确裁取主包装面，面积为22. OcmX5. 5cm,对于软盒包装纸，取整张样品，面积为 15. 5cmX10. Ocm ；之后将卷烟包装纸样品裁剪为0. 5cmX0. 5cm的碎片，置于40ml棕色旋盖储液瓶中，向棕色旋盖储液瓶中准确加入40ml乙腈，立即密封棕色旋盖储液瓶，将棕色旋盖储液瓶置于超声仪中超声萃取40分钟，得样品萃取液，样品萃取液再经0. 22 μ m有机相滤膜过滤，制得待测样品溶液；(2)混合标准工作溶液的制备在50mL烧杯中分别准确称取61. 2mg BP和45. 9mg 4-MBP,准确至0. Img,加入约 30mL乙腈完全溶解后，转移到50mL的棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成混合标准储备液I ；准确移取2. 5mL混合标准储备液I至50mL棕色容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，配制成混合标准储备液II，分别准确移取0. lmL、0. 2mL、0. 5mL、l. OmL的混合标准储备液II， 0. lmL、0. 2mL、0. 5mL的混合标准储备液I至50mL容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，此7个混合标准工作溶液以及混合标准储备液II作为具有8级浓度梯度的混合标准工作溶液，混合标准工作溶液的浓度见表1所示；表1混合标准工作溶液的浓度
权利要求
1.一种卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的测定方法，其特征在于，包括以下步骤(1)待测样品溶液的制备裁取卷烟包装纸样品，之后将所述卷烟包装纸样品裁剪为0. 5cmX0. 5cm的碎片，然后置于棕色储液瓶中，向所述棕色储液瓶中加入20 40ml的乙腈，之后密封所述棕色储液瓶，然后置于超声仪中超声萃取40 60分钟，得样品萃取液，样品萃取液再经有机相滤膜过滤，制得待测样品溶液；(2)混合标准工作溶液的制备配制具有8级浓度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作为混合标准工作溶液；(3)液相色谱测定利用超高效液相色谱或高效液相色谱配合紫外检测器分别对步骤(1)制得的待测样品溶液和步骤(2)制得的混合标准工作溶液进行分离检测，得到色谱图；(4)卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的定量分析根据步骤(3)得到的色谱图，采用外标法对卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮进行定量分析，计算得出卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。
2.根据权利要求1所述的卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的测定方法，其特征在于，所述有机相滤膜为0. 45 μ m的有机相滤膜或0. 22 μ m的有机相滤膜。
3.根据权利要求1所述的卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的测定方法， 其特征在于，超高效液相色谱的色谱柱为ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱；柱温30°C;柱流量0. 3 0. 5mL/min ；进样体积:3 10 μ L ；流动相为水和乙腈，采用梯度洗脱条件。
4.根据权利要求1所述的卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的测定方法，其特征在于，高效液相色谱的色谱柱为》)B C18色谱柱；柱温30 0C ；柱流量1. 0 1. 5mL/ min ；进样体积10 15μ L ；流动相为水和乙腈，采用梯度洗脱条件。
5.根据权利要求1所述的卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的测定方法，其特征在于，紫外检测器对二苯甲酮的紫外检测波长为253 256 nm，对4-甲基二苯甲酮的紫外检测波长为沈0 ^4nm。
全文摘要
本发明属于卷烟包装材料的理化检验技术领域，具体公开了一种卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的测定方法。该测定方法包括以下步骤采用超声萃取法制备待测样品溶液，并配制具有8级浓度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作为混合标准工作溶液；利用超高效液相色谱或高效液相色谱配合紫外检测器分别对待测样品溶液和混合标准工作溶液进行分离检测，得到色谱图；根据色谱图，采用外标法对卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮进行定量分析，计算得出卷烟包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。本发明测定方法干扰因素少，测定结果准确，且灵敏度和准确性高，重复性好。
文档编号G01N30/88GK102565258SQ201110330448
公开日2012年7月11日 申请日期2011年10月26日 优先权日2011年10月26日
发明者刘楠, 叶灵, 唐纲岭, 庞永强, 李中皓, 李响丽, 杨艳萍, 王庆华, 者为, 胡清源, 范多青, 范子彦, 边照阳, 邢军, 郭丽娟, 钱强, 陈再根, 高文军 申请人:中国烟草总公司郑州烟草研究院, 红云红河烟草(集团)有限责任公司