专利名称：一种四乙基溴化铵溶液中三乙胺的测定方法
技术领域：
本发明属于化工领域，具体涉及一种四乙基溴化铵溶液中三乙胺的测定方法。
背景技术：
三乙胺是一种具有有强烈的氨臭的无色透明液体，在空气中微发烟。微溶于水，可溶于乙醇、乙醚。水溶液呈弱碱性。易燃，易爆。有毒，具强刺激性。工业上主要用作溶剂、固化剂、催化剂、阴聚剂、防腐剂，及合成染料等。三乙胺是化工产品四乙基溴化铵的生产原料，由于生产过程中三乙胺不能反应完全，且在纯化过程中不能完全去除，是四乙基溴化铵产品主要杂质之一。在四乙基溴化铵的质量控制中，三乙胺的残留量是一个重要的指标。通常，三乙胺采用气相色谱法进行测定，然而，当三乙胺作为杂质存在时，其含量相对较低，测定结果往往会受到主峰或其它杂质的影响而不准确。文献《气相色谱法测定头孢唑林钠中三乙胺的残留量》(李红影，孙颖丽。《黑龙江科技信息》2009年07期，182)公开了气相色谱法测定头孢唑林钠中三乙胺的残留量的方法，使用正辛烷的氯仿溶液萃取三乙胺后，测定氯仿有机相中的三乙胺含量。该法使用了氯仿作为萃取的有机溶剂，对人体毒性较大，且由于氯仿层在萃取相的下层，进行多次萃取时操作相对繁琐，且对三乙胺的萃取率不高，不适合对产品中的三乙胺进行定量分析。
发明内容
本发明提供了一种四乙基溴化铵溶液中三乙胺的测定方法。本发明方法具有操作简便、灵敏度和准确度较高等优点，是一种较为理想的分析方法。本发明具体技术方案如下:
一种四乙基溴化铵溶液中三乙胺的测定方法，其特征在于包括如下步骤:
1)在碱性条件下，优选碱性条件为pH(8-10)，使用无水乙醚定量萃取四乙基溴化铵溶液中的三乙胺，优选萃取次数为2次；
2)采用气相色谱法对步骤I)萃取得到的三乙胺进行测定。本发明所述的碱性条件所使用的碱性介质为常规使用无机碱，优选，但不限于氢氧化钠，氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等。本发明可采用本领域常规的气相色谱条件进行测定，优选气相色谱条件为:色谱柱:SE-30，柱长:50m，内径0.53mm，柱温:70°C ;气化温度:150°C ;检测温度:200°C ;载气压力:0.1OMPa ;空气压力:0.1OMPa ;氢气压力:0.04MPa ;衰减:1 ;灵敏度:102 ;停止时间:15min ;相对保留时间:无水乙醚约2.36 min,三乙胺约7.58 min。本发明采用无水乙醚作为有机相，对三乙胺的萃取效率高，乙醚处理测定的回收率为99.27%，同时，四乙基溴化铵保留在水相中，两者的分离效果好，使用气相色谱法能够很好的测定四乙基溴化铵水溶液中三乙胺的含量。
图1为标样溶液中三乙胺标准曲线图。图2为标样溶液中三乙胺典型气相色谱图。图3为四乙基溴化铵水溶液样品中三乙胺典型气相色谱图。图4为四乙基溴化铵水溶液样品中三乙胺残留分析曲线图。
具体实施例方式以下通过实施例说明本发明的具体工艺步骤，但不受实施例限制。在本发明中所使用的术语，除非另有说明，一般具有本领域普通技术人员通常理解的含义。下面结合具体实施例并参照数据进一步详细描述本发明。应理解，这些实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式限制本发明的范围。在以下实施例中，未详细描述的各种过程和方法是本领域中公知的常规方法。仪器与试剂
气相色谱仪:日本岛津GC-14B气相色谱仪，配有FID检测器；色谱数据处理机:N2000色谱工作站；色谱柱:SE-30，柱长:50m，内径0.53mm ;微量进样器:10μ L ;无水乙醚，分析纯；碳酸钠，分析纯；三乙胺标准品:已知含量；50%四乙基溴化铵水溶液样品；0.5mol/L碳酸钠:称取53.0g碳酸钠，溶于500mL水中，转入到IOOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；三乙胺标准溶液(100mg/L):在IOOmL容量瓶中，加入50mL水，用注射器以减量法称取
0.0lg(准确称至0.0OOlg)三乙胺纯品，仔细注入容量瓶中，轻轻摇动瓶子，使三乙胺充分溶解。用水稀释至刻度并混匀。计算三乙胺标准贮备液的浓度贮于冰箱中备用。至少可稳定一个月。称量过程中必须用橡胶块密封针尖，防止三乙胺泄漏。色谱条件:柱温:70°C ;气化温度:150°C ;检测温度:200°C ;载气压力:0.1OMPa ;空气压力:0.1OMPa ;氢气压力:0.04MPa ;衰减:1 ;灵敏度:102 ;停止时间:15min ;相对保留时间:无水乙醚约2.36 min,三乙胺约7.58 min。上述条件是典型的，分析者可根据仪器特点，对上述条件作适当调整，以获得最佳效果。实施例1不同有机溶剂作为萃取剂对三乙胺测定的影响
I)为了确定最优萃取剂，在实验中我们分别采取了石油醚、无水乙醚、氯仿作为有机相(萃取剂)，对三乙胺标准溶液进行萃取测试。取60mL分液漏斗8个。2个作试剂空白，分别加水10.0OmL。其余6个依次加入100mg/L三乙胺标准工作液8.00mL，用水稀释到10.0OmL。再向试剂空白及标准的分液漏斗中,加入ImL碳酸钠溶液,摇勻后用滴定管准确加入10.0OmL乙醚。振摇Imin (大约140次 160次，注意放气)。静置分层后，分离乙醚相和水相，向水相中再次用滴定管准确加入10.0OmL乙醚。振摇Imin (大约140次 160次,注意放气),合并两次萃取的乙醚相,采用气相色谱法进行测定有机相中的三乙胺的量，计算萃取法三乙胺的回收率，对6个平行样的测定结果取平均值。萃取法三乙胺的回收率=(三乙胺标准溶液的测定结果/标准溶液标示量)X 100%。用同样的样品处理方法分别使用氯仿作为萃取剂和使用石油醚作为萃取剂对三乙胺标准溶液进行处理，采用气相色谱法测定有机相中的三乙胺的量，计算各自的萃取法三乙胺的回收率。实验结果表明使用氯仿作为萃取剂，三乙胺的回收率均值为96.83% ;使用石油醚作为萃取剂，三乙胺的回收率均值为97.91% ;用无水乙醚作为萃取剂，三乙胺的回收率均值为99.27%。可见用无水乙醚作萃取剂对三乙胺的萃取效果最好。2)同时为了保证在样品中特别是在四乙基溴化铵溶液中的三乙胺萃取效果(对四乙基溴化铵基本无萃取)。我们同样对石油醚、氯仿、无水乙醚作为萃取剂萃取得到的有机相中四乙基溴化铵的进行了测试。虽然三者对四乙基溴化铵都基本无萃取，但是进入GC-14B气相色谱仪中对三乙胺进行微量分析时，石油醚、氯仿溶剂峰都对三乙胺主峰形成了干扰，分离的不是很彻底。而无水乙醚由于出峰时间早，和三乙胺的主峰并无干扰。取得了更优的检测效果。3)在使用有机相进行萃取时，如果使用氯仿，则有机相在下层，水相在上层，萃取后如水相弃去的不是很干净，则在色谱进样分析时很容易人为的带入误差，造成检测结果的误差过大。而使用无水乙醚这种有机相在上层的萃取方法，则避免了这一问题。实施例2本发明所述方法测定四乙基溴化铵溶液中三乙胺含量
1.1标样分析
取60mL分液漏斗8个。2个作试剂空白，分别加水10.0OmL。其余6个依次加入三乙胺标准工作液1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.0OmL，用水稀释到10.0OmL0再向试剂空白及标准的分液漏斗中，加入ImL碳酸钠溶液，摇匀后用滴定管准确加入10.0OmL乙醚。振摇Imin (大约140次 160次，注意放气)。静置分层后，分离乙醚相和水相，向水相中再次用滴定管准确加入10.0OmL乙醚。振摇Imin (大约140次 160次,注意放气),静置分层后，弃去下层水相，合并两次萃取的乙醚相，吸取乙醚相进行气相色谱分离测定。绘制三乙胺标准曲线，求出线性方程Υ=3.3582χ+38.674，r=0.9990，实验证明线性关系良好，结果如图1所示。标样溶液中三乙胺典型气相色谱图如图2所示。
1.2精密度分析
取三乙胺标准品(30mg/L)溶液，连续6次进样气相色谱测定，记录三乙胺峰面积并计算相对标准偏差，测得RSD为1.5%，结果如表I所示。
表I精密度分析
JI23456SRSD
■面 ^ 丨 76.256 176.828 175.002 180.286 173.300 179.499 2.65 !.50%1.3加标回收率实验
吸取10.0OmL四乙基溴化铵水溶液样品6个，分别加入50mg/L三乙胺浓度的溶液4mL后，按照实施例1所述的乙醚萃取方法进行处理，记录气相色谱图。经计算，回收率为98.3% 99.7%，RSD为1.2% 2.4%，结果如表2所示，结果表明此方法测定三乙胺的残留量准确度高。
表2加标回收率实验表
权利要求
1.一种四乙基溴化铵溶液中三乙胺的测定方法，其特征在于包括如下步骤: 1)在碱性条件下，使用无水乙醚定量萃取四乙基溴化铵溶液中的三乙胺； 2)采用气相色谱法对步骤I萃取得到的三乙胺进行测定。
2.如权利要求1所述三乙胺的测定方法，其特征在于所述步骤I)萃取次数为2次。
3.如权利要求1所述三乙胺的测定方法，其特征在于所述步骤I)碱性条件为PH8-10。
4.如如权利要求1所述三乙胺的测定方法，其特征在于所述步骤2)气相色谱条件为:色谱柱:SE-30，柱长:50m，内径0.53mm，柱温:70°C ;气化温度:150°C ;检测温度:200°C ;载气压力:0.1OMPa ;空气压力:0.1OMPa ;氢气压力:0.04MPa ;衰减:1 ;灵敏度:102 ;停止时间:15min ;相对保留时间:无水乙醚约2.36 min,三乙胺约7.58 min。
全文摘要
本发明提供了一种四乙基溴化铵溶液中三乙胺的测定方法，包括如下步骤1)在碱性条件下，使用无水乙醚定量萃取四乙基溴化铵溶液中的三乙胺；2)采用气相色谱法对步骤1萃取得到的三乙胺进行测定。本发明方法具有操作简便、灵敏度和准确度较高等优点，是一种较为理想的分析方法。
文档编号G01N30/02GK103197013SQ20131014620
公开日2013年7月10日 申请日期2013年4月24日 优先权日2013年4月24日
发明者郭建亭, 魏巍, 于飞, 胡云娟, 何芸 申请人:金坛市产品质量监督检验所, 常州华南化工有限公司