一种茯茶中菊酯类农药的检测方法
【专利摘要】本发明属于检测【技术领域】，公开了一种茯茶中菊酯类农药的检测方法，检测方法包括以下步骤：（1）菊酯类农药标准曲线的建立；（2）将茯茶粉碎后加入二氯甲烷和乙醚，超声搅拌，离心，用硅藻土固相微萃取柱进行萃取分离，浓缩；（3）气相色谱分析：色谱柱：HP-17石英毛细管色谱柱；进样温度：235-245℃；气相色谱柱升温程序：初始温度为75℃，保持5min后按照10℃/min的升温速率升至110-125℃，停留20min；再按照20℃/min的升温速率升至190-210℃，停留15min；再按照15℃/min的升温速率升至240-250℃，停留5min。
【专利说明】一种茯茶中菊酯类农药的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于检测【技术领域】，涉及一种菊酯类农药的检测方法，特别是涉及一种茯 茶中菊酯类农药的检测方法。
【背景技术】
[0002] 茯茶属六大茶类中的黑茶，是黑茶中最具特色的品种，属后发酵茶，也是全发酵 茶。茯茶中成分组成较为复杂，包括糖类、蛋白、色素、鞣质、多酚等成分。茯茶中由于其成 分的复杂性，因此其他茶叶中的菊酯类农药残留的检测方法也并不能完全适用于茯茶的检 测中。菊酯类农药杀虫效力一般比常用杀虫剂高10?50倍，且速效性好，击倒力强。菊酯 的分子含有多种立体异构体，毒力相差很大。茯茶的种植中也会喷洒大量的菊酯类农药。
[0003] 茶叶中关于菊酯类农药的检测方法较多，最主要的是高效气相色谱法，高效气相 色谱法相较于其他的测定方法具有同时测定成分种类多，测定速度快、准确度高等特点。但 是，关于茯茶中菊酯类农药的检测手段仍然十分有限，亟待研究用于茯茶中菊酯类农药，尤 其是联苯菊酯和氯菊酯的分析检测方法。
[0004]
【发明内容】
[0005] 要解决的技术问题：茯茶作为一种并不常见的黑茶品种，茯茶中在种植过程中也 会喷洒菊酯类农药，这些农药的含量高低对茯茶的饮用影响很大，而由于茯茶中各种成分 与其他黑、绿茶、红茶等有区别，因此用于茯茶的菊酯类农药检测方法较少，本发明的目的 就是提供一种茯茶中菊酯类农药的检测方法。
[0006] 技术方案：为了解决上述问题，本发明公开了一种茯茶中菊酯类农药的检测方法， 所述的菊酯类农药的检测方法包括以下步骤： (1) 菊酯类农药标准曲线的建立：分别将联苯菊酯、氯菊酯用二氯甲烷溶解，溶解后配 制为不同浓度的标准溶液，对应的联苯菊酯和氯菊酯的浓度分别为〇. 〇lmg/Kg、0. lmg/Kg、 0? 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg，将上述的标准溶液密封，待确定气相色谱条件后进样 并计算其峰面积和出峰时间； (2) 取l-5g的茯茶，将茯茶粉碎为粉末，粉碎后向茯茶中加入10g-20g的二氯甲烷和 乙醚，二氯甲烷和乙醚的重量比为3:1-1: 1，加入后进行超声搅拌，超声功率为50-200?，超 声搅拌时间为20_40min，再用高速冷冻离心机进行离心，离心转速为7000rpm，离心时间为 15-20min，离心后将上清液用硅藻土固相微萃取柱进行萃取分离，取萃取液，吹氮气进行浓 缩； (3) 将萃取液进行气相色谱（GC)进样分析： 色谱柱：HP-17石英毛细管色谱柱，长度为35m，内径为0. 25mm，膜厚为0. 25 ii m ; 进样温度：235-245 °C ; 进样量：0.5 ii L ;不分流进样； 载气为氮气，纯度为99. 999%以上，载气流速为I. 4-1. 9mL/min ; 气相色谱柱升温程序：初始温度为75°C，保持5min后按照KTC /min的升温速率升至 110-125°C，停留20min ;再按照20°C /min的升温速率升至190-2KTC，停留15min ;再按照 15°C /min的升温速率升至240-250°C，停留5min。
[0007] 其中，所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法中取2_3g的茯茶，将茯茶粉碎为 粉末。
[0008] 其中，所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法中粉碎后向茯茶中加入12g_16g 的二氯甲烷和乙醚。
[0009] 其中，所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法中二氯甲烷和乙醚的重量比为 2:1。
[0010] 其中，所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法中超声功率为l〇〇w，超声搅拌时 间为30min，再用高速冷冻离心机进行离心，离心转速为7000rpm，离心时间为15min。
[0011] 其中，所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法中气相色谱分析时进样温度为 240。。。
[0012] 其中，所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法中气相色谱载气流速为I. 7mL/ min〇
[0013] 其中，所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法中气相色谱柱升温程序：初始温 度为75°C，保持5min后按照KTC /min的升温速率升至115°C，停留20min ;再按照20°C / min的升温速率升至205°C，停留15min ;再按照15°C /min的升温速率升至245°C，停留 5min〇
[0014] 有益效果：本发明的茯茶中菊酯类农药的检测方法，通过对检测方法本身的预处 理环节和气相色谱分析环节改良，克服了茯茶中其他一些色素、酯类物质对菊酯类农药检 测的干扰，通过研究得到的茯茶中菊酯类农药的检测方法的准确度非常高，重现性也非常 好，本发明的检测方法的回收率为96. 3%-105. 2%，相对标准偏差RSD为0. 3%-1. 7%。
[0015]
【具体实施方式】
[0016] 实施例1 (1) 菊酯类农药标准曲线的建立：分别将联苯菊酯、氯菊酯用二氯甲烷溶解，溶解后配 制为不同浓度的标准溶液，对应的联苯菊酯和氯菊酯的浓度分别为〇. 〇lmg/Kg、0. lmg/Kg、 0? 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg，将上述的标准溶液密封，待确定气相色谱条件后进样 并计算其峰面积和出峰时间； (2) 取5g的茯茶，将茯茶粉碎为粉末，粉碎后向茯茶中加入20g的二氯甲烷和乙醚， 二氯甲烷和乙醚的重量比为3:1，加入后进行超声搅拌，超声功率为50w，超声搅拌时间为 40min，再用高速冷冻离心机进行离心，离心转速为7000rpm，离心时间为15min，离心后将 上清液用硅藻土固相微萃取柱进行萃取分离，取萃取液，吹氮气进行浓缩； (3) 将萃取液进行气相色谱（GC)进样分析： 色谱柱：HP-17石英毛细管色谱柱，长度为35m，内径为0. 25mm，膜厚为0. 25 ii m ; 进样温度：245°C ; 进样量：0. 5 i! L ;不分流进样； 载气为氮气，纯度为99. 999%以上，载气流速为I. 9mL/min ; 气相色谱柱升温程序：初始温度为75°C，保持5min后按照KTC /min的升温速率升至 110°〇，停留201^11;再按照201：/1^11的升温速率升至1901：，停留151^11;再按照151：/1^11 的升温速率升至250°C，停留5min。
[0017] 实施例2 (1) 菊酯类农药标准曲线的建立：分别将联苯菊酯、氯菊酯用二氯甲烷溶解，溶解后配 制为不同浓度的标准溶液，对应的联苯菊酯和氯菊酯的浓度分别为〇. 〇lmg/Kg、0. lmg/Kg、 0? 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg，将上述的标准溶液密封，待确定气相色谱条件后进样 并计算其峰面积和出峰时间； (2) 取Ig的茯茶，将茯茶粉碎为粉末，粉碎后向茯茶中加入IOg的二氯甲烷和乙醚， 二氯甲烷和乙醚的重量比为1:1，加入后进行超声搅拌，超声功率为200w，超声搅拌时间为 20min，再用高速冷冻离心机进行离心，离心转速为7000rpm，离心时间为15min，离心后将 上清液用硅藻土固相微萃取柱进行萃取分离，取萃取液，吹氮气进行浓缩； (3) 将萃取液进行气相色谱（GC)进样分析： 色谱柱：HP-17石英毛细管色谱柱，长度为35m，内径为0. 25mm，膜厚为0. 25 ii m ; 进样温度：235°C ; 进样量：0.5 ii L ;不分流进样； 载气为氮气，纯度为99. 999%以上，载气流速为I. 4mL/min ; 气相色谱柱升温程序：初始温度为75°C，保持5min后按照KTC /min的升温速率升至 125°C，停留20min ;再按照20°C/min的升温速率升至210°C，停留15min ;再按照15°C/min 的升温速率升至240°C，停留5min。
[0018] 实施例3 (1) 菊酯类农药标准曲线的建立：分别将联苯菊酯、氯菊酯用二氯甲烷溶解，溶解后配 制为不同浓度的标准溶液，对应的联苯菊酯和氯菊酯的浓度分别为〇. 〇lmg/Kg、0. lmg/Kg、 0? 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg，将上述的标准溶液密封，待确定气相色谱条件后进样 并计算其峰面积和出峰时间； (2) 取2g的茯茶，将茯茶粉碎为粉末，粉碎后向茯茶中加入12g的二氯甲烷和乙醚， 二氯甲烷和乙醚的重量比为3:1，加入后进行超声搅拌，超声功率为70w，超声搅拌时间为 35min，再用高速冷冻离心机进行离心，离心转速为7000rpm，离心时间为15min，离心后将 上清液用硅藻土固相微萃取柱进行萃取分离，取萃取液，吹氮气进行浓缩； (3) 将萃取液进行气相色谱（GC)进样分析： 色谱柱：HP-17石英毛细管色谱柱，长度为35m，内径为0. 25mm，膜厚为0. 25 ii m ; 进样温度：235°C ; 进样量：0.5 ii L ;不分流进样； 载气为氮气，纯度为99. 999%以上，载气流速为I. 9mL/min ; 气相色谱柱升温程序：初始温度为75°C，保持5min后按照KTC /min的升温速率升至 110°〇，停留201^11;再按照201：/1^11的升温速率升至1951：，停留151^11;再按照151：/1^11 的升温速率升至250°C，停留5min。
[0019] 实施例4 (1) 菊酯类农药标准曲线的建立：分别将联苯菊酯、氯菊酯用二氯甲烷溶解，溶解后配 制为不同浓度的标准溶液，对应的联苯菊酯和氯菊酯的浓度分别为〇. 〇lmg/Kg、0. lmg/Kg、 0? 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg，将上述的标准溶液密封，待确定气相色谱条件后进样 并计算其峰面积和出峰时间； (2) 取3g的茯茶，将茯茶粉碎为粉末，粉碎后向茯茶中加入16g的二氯甲烷和乙醚， 二氯甲烷和乙醚的重量比为1:1，加入后进行超声搅拌，超声功率为150?，超声搅拌时间为 25min，再用高速冷冻离心机进行离心，离心转速为7000rpm，离心时间为20min，离心后将 上清液用硅藻土固相微萃取柱进行萃取分离，取萃取液，吹氮气进行浓缩； (3) 将萃取液进行气相色谱（GC)进样分析： 色谱柱：HP-17石英毛细管色谱柱，长度为35m，内径为0. 25mm，膜厚为0. 25 ii m ; 进样温度：245°C ; 进样量：0.5 ii L ;不分流进样； 载气为氮气，纯度为99. 999%以上，载气流速为I. 4mL/min ; 气相色谱柱升温程序：初始温度为75°C，保持5min后按照KTC /min的升温速率升至 125°C，停留20min ;再按照20°C/min的升温速率升至210°C，停留15min ;再按照15°C/min 的升温速率升至240°C，停留5min。
[0020] 实施例5 (1) 菊酯类农药标准曲线的建立：分别将联苯菊酯、氯菊酯用二氯甲烷溶解，溶解后配 制为不同浓度的标准溶液，对应的联苯菊酯和氯菊酯的浓度分别为〇. 〇lmg/Kg、0. lmg/Kg、 0? 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg，将上述的标准溶液密封，待确定气相色谱条件后进样 并计算其峰面积和出峰时间； (2) 取3g的茯茶，将茯茶粉碎为粉末，粉碎后向茯茶中加入14g的二氯甲烷和乙醚， 二氯甲烷和乙醚的重量比为2:1，加入后进行超声搅拌，超声功率为100w，超声搅拌时间为 30min，再用高速冷冻离心机进行离心，离心转速为7000rpm，离心时间为15min，离心后将 上清液用硅藻土固相微萃取柱进行萃取分离，取萃取液，吹氮气进行浓缩； (3) 将萃取液进行气相色谱（GC)进样分析： 色谱柱：HP-17石英毛细管色谱柱，长度为35m，内径为0. 25mm，膜厚为0. 25 ii m ; 进样温度：240°C ; 进样量：0.5 ii L ;不分流进样； 载气为氮气，纯度为99. 999%以上，载气流速为I. 7mL/min ; 气相色谱柱升温程序：初始温度为75°C，保持5min后按照KTC /min的升温速率升至 115°C，停留20min ;再按照20°C /min的升温速率升至205°C，停留15min ;再按照15°C /min 的升温速率升至245°C，停留5min。
[0021] 实施例6 (1)菊酯类农药标准曲线的建立：分别将联苯菊酯、氯菊酯用二氯甲烷溶解，溶解后配 制为不同浓度的标准溶液，对应的联苯菊酯和氯菊酯的浓度分别为〇. 〇lmg/Kg、0. lmg/Kg、 0? 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg，将上述的标准溶液密封，待确定气相色谱条件后进样 并计算其峰面积和出峰时间； (2) 取2g的茯茶，将茯茶粉碎为粉末，粉碎后向茯茶中加入14g的二氯甲烷和乙醚， 二氯甲烷和乙醚的重量比为2:1，加入后进行超声搅拌，超声功率为50w，超声搅拌时间为 40min，再用高速冷冻离心机进行离心，离心转速为7000rpm，离心时间为15min，离心后将 上清液用硅藻土固相微萃取柱进行萃取分离，取萃取液，吹氮气进行浓缩； (3) 将萃取液进行气相色谱（GC)进样分析： 色谱柱：HP-17石英毛细管色谱柱，长度为35m，内径为0. 25mm，膜厚为0. 25 ii m ; 进样温度：245°C ; 进样量：0.5 ii L ;不分流进样； 载气为氮气，纯度为99. 999%以上，载气流速为I. 9mL/min ; 气相色谱柱升温程序：初始温度为75°C，保持5min后按照KTC /min的升温速率升至 110°〇，停留201^11;再按照201：/1^11的升温速率升至1901：，停留151^11;再按照151：/1^11 的升温速率升至250°C，停留5min。
[0022] 对比例 (1) 菊酯类农药标准曲线的建立：分别将联苯菊酯、氯菊酯用二氯甲烷溶解，溶解后配 制为不同浓度的标准溶液，对应的联苯菊酯和氯菊酯的浓度分别为〇. 〇lmg/Kg、0. lmg/Kg、 0? 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg，将上述的标准溶液密封，待确定气相色谱条件后进样 并计算其峰面积和出峰时间； (2) 取5g的茯茶，将茯茶粉碎为粉末，粉碎后向茯茶中加入20g的二氯甲烷，加入后 进行超声搅拌，超声功率为50w，超声搅拌时间为40min，再用高速冷冻离心机进行离心，离 心转速为7000rpm，离心时间为15min，离心后将上清液用硅藻土固相微萃取柱进行萃取分 离，取萃取液，吹氮气进行浓缩； (3) 将萃取液进行气相色谱（GC)进样分析： 色谱柱：HP-17石英毛细管色谱柱，长度为35m，内径为0. 25mm，膜厚为0. 25 ii m ; 进样温度：245°C ; 进样量：0.5 ii L ;不分流进样； 载气为氮气，纯度为99. 999%以上，载气流速为I. 9mL/min ; 气相色谱柱升温程序：初始温度为75°C，保持5min后按照KTC /min的升温速率升至 110°〇，停留201^11;再按照201：/1^11的升温速率升至1901：，停留151^11;再按照151：/1^11 的升温速率升至250°C，停留5min。
【权利要求】
1. 一种茯茶中菊酯类农药的检测方法，其特征在于，所述的菊酯类农药的检测方法包 括以下步骤： (1) 菊酯类农药标准曲线的建立：分别将联苯菊酯、氯菊酯用二氯甲烷溶解，溶解后配 制为不同浓度的标准溶液，对应的联苯菊酯和氯菊酯的浓度分别为0. 〇lmg/Kg、0. lmg/Kg、 0? 5mg/Kg、lmg/Kg、5mg/Kg、10mg/Kg，将上述的标准溶液密封，待确定气相色谱条件后进样 并计算其峰面积和出峰时间； (2) 取l-5g的茯茶，将茯茶粉碎为粉末，粉碎后向茯茶中加入10g-20g的二氯甲烷和 乙醚，二氯甲烷和乙醚的重量比为3:1-1:1，加入后进行超声搅拌，超声功率为50-200?，超 声搅拌时间为20_40min，再用高速冷冻离心机进行离心，离心转速为7000rpm，离心时间为 15-20min，离心后将上清液用硅藻土固相微萃取柱进行萃取分离，取萃取液，吹氮气进行浓 缩； (3) 将萃取液进行气相色谱（GC)进样分析： 色谱柱：HP-17石英毛细管色谱柱，长度为35m，内径为0. 25mm，膜厚为0. 25 y m ; 进样温度：235-245 °C ; 进样量：0.5 iiL;不分流进样； 载气为氮气，纯度为99. 999%以上，载气流速为1. 4-1. 9mL/min ; 气相色谱柱升温程序：初始温度为75°C，保持5min后按照10°C /min的升温速率升至 110-125°C，停留20min ;再按照20°C /min的升温速率升至190-2KTC，停留15min ;再按照 15°C /min的升温速率升至240-250°C，停留5min。
2. 根据权利要求1所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法，其特征在于，所述的菊 酯类农药的检测方法中取2-3g的茯茶，将茯茶粉碎为粉末。
3. 根据权利要求1所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法，其特征在于，所述的菊 酯类农药的检测方法中粉碎后向茯茶中加入12g-16g的二氯甲烷和乙醚。
4. 根据权利要求1所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法，其特征在于，所述的菊 酯类农药的检测方法中二氯甲烷和乙醚的重量比为2:1。
5. 根据权利要求1所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法，其特征在于，所述的菊 酯类农药的检测方法中超声功率为l〇〇w，超声搅拌时间为30min，再用高速冷冻离心机进 行离心，离心转速为7000rpm，离心时间为15min。
6. 根据权利要求1所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法，其特征在于，所述的菊 酯类农药的检测方法中气相色谱分析时进样温度为240°C。
7. 根据权利要求1所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法，其特征在于，所述的菊 酯类农药的检测方法中气相色谱载气流速为1. 7mL/min。
8. 根据权利要求1所述的一种茯茶中菊酯类农药的检测方法，其特征在于，所述的菊 酯类农药的检测方法中气相色谱柱升温程序：初始温度为75°C，保持5min后按照10°C / min的升温速率升至115°C，停留20min ;再按照20°C /min的升温速率升至205°C，停留 15min ;再按照15°C /min的升温速率升至245°C，停留5min。
【文档编号】G01N30/06GK104407069SQ201410681016
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年11月25日 优先权日:2014年11月25日
【发明者】熊开胜, 张海防, 谢建庭 申请人:苏州东辰林达检测技术有限公司