本发明涉及一种邻苯二甲酸二正丙酯的检测方法，尤其涉及一种洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的检测方法，属于化学检验
技术领域：
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背景技术：
：邻苯二甲酸二正丙酯是邻苯二甲酸酯中的一种，是一种重要的工业原料，应用广泛。但是，它的毒性较大，具有致畸作用和胚胎毒性，影响体内分泌，导致癌细胞增殖等。同时，它在人体内发挥着类似雌性激素的作用，可使男子的精液量和精子数量减少，严重时会导致睾丸癌；它还可能影响女性的生殖系统，增加女性患乳腺癌的几率。然而，近些年来，邻苯二甲酸二正丙酯正在被各个行业滥用，尤其是洗涤用品类中的邻苯二甲酸二正丙酯检出率严重超标。而洗涤用品作为人们日常生活的一种消费品，有着巨大的消费市场。因此，邻苯二甲酸二正丙酯的安全问题逐渐引起了人们的关注。鉴于洗涤用品的使用日益广泛，人们的接触洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的水平也逐渐增加。因此，需要加强对洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的实际剂量进行分析和控制，以更好地保护消费者的健康。技术实现要素：本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提出了一种检测速度快、样品前处理过程简单、线性范围宽的洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的检测方法。本发明的目的可通过下列技术方案来实现：一种洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的检测方法，所述检测方法为：配制待检测试样，使用气相色谱-质谱法进行检测；其中，气相色谱条件为：进样口温度为280-320℃，色谱柱流量为0.5-3mL/min，样品进样量为0.5-3μL，色谱柱初始柱温为100-130℃，保持1-3min后梯度升至280-300℃；质谱条件为：使用电子轰击离子源，阱温度为200-250℃；色谱-质谱接口温度为260-300℃，选择离子扫描监测模式，定量离子为m/z100-m/z180。本发明使用气相色谱-质谱法对洗涤用品中的邻苯二甲酸二正丙酯进行检测，将气相色谱仪与质谱仪通过接口组件连接，以气相色谱作为试样分离、制备的手段，将质谱作为气相色谱的在线检测手段进行定性、定量分析，综合了气相色谱和质谱的优点，可同时完成试样的分离、鉴定和定量，具有高分辨率、高灵敏度和强鉴别能力。在上述的一种洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的检测方法中，气相色谱的固定相为苯基甲基聚硅氧烷，其中苯基的含量为2％-10％。苯基的含量越高，固定相的非极性就越强；反之，则固定相的非极性就越弱。合适的苯基含量有利于目标化合物的分离。所以，本发明固定相的苯基含量需要控制在上述范围内。在上述的一种洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的检测方法中，色谱柱的柱长为30m，柱内径为0.25mm。增加柱长对提高分离度有利，但组分的保留时间延长，且柱阻力增加，不便操作。所以，本发明将柱长限定为30m，既能满足分离的目的，又有利于缩短分析时间。在上述的一种洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的检测方法中，色谱柱的梯度升温过程为：先以8-15℃/min升温至180-220℃，再以3-8℃/min升温至250-260℃，最后再以8-15℃/min升温至280-300℃，保持5-10min。因为，过快的升温速率不利于目标物与杂质的分离，而升温速率太慢则分析时间过长。本发明色谱柱的升温速率较为合理，既能保证目标物与杂质分离，又不会使分析时间过长。在上述的一种洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的检测方法中，气相色谱的载气种类为氦气，载气流量为0.5-3mL/min。载气种类的选择和流速的控制对柱效有一定的影响。载气摩尔质量大可以抑制试样的纵向扩散，提高柱效。载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，本发明采用较小摩尔质量的载气氦气，可减小传质阻力，提高柱效。在上述的一种洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的检测方法中，气相色谱的气化温度为250℃。气化温度的控制既要保证试样能够完全气化，又不能因为气化温度过高使试样分解。在上述的一种洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的检测方法中，所述阱温度为230℃。本发明进一步优选阱温度为230℃，因为过高或者过低的离子阱温度均不利于目标化合物的电离。在上述的一种洗涤用品中邻苯二甲酸二正丙酯的检测方法中，所述色谱-质谱接口温度为280℃。本发明进一步优选的色谱-质谱接口温度能保证样品不在该区域冷凝。与现有技术相比，本发明使用气相色谱-质谱法对洗涤用品中的邻苯二甲酸二正丙酯进行检测，将气相色谱仪与质谱仪通过接口组件连接，以气相色谱作为试样分离、制备的手段，将质谱作为气相色谱的在线检测手段进行定性、定量分析，综合了气相色谱和质谱的优点，可同时完成试样的分离、鉴定和定量，具有高分辨率、高灵敏度和强鉴别能力，重复性和准确性较好。附图说明图1为本发明邻苯二甲酸二正丙酯标准溶液的选择离子扫描色谱图。具体实施方式以下是本发明的具体实施例，并结合附图说明对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。实施例1：标准溶液配制：1g/L。称取邻苯二甲酸二正丙酯标准品10mg，用少量乙酸乙酯溶解后，用乙酸乙酯定容至10mL容量瓶中，配制成1mg/mL的标准溶液，于4℃避光保存。使用时用乙酸乙酯逐级稀释成所需标准工作溶液。试样配制及检测：称取0.5g洗衣液置于10mL比色管中，用乙酸乙酯定容至10mL，混匀后于超声波提取器中提取5min，提取液用0.45μm滤头过滤后，取1mL滤液作为分析用样，在气相色谱-质谱联用仪工作条件下进行测定。检测条件：气相色谱条件为：色谱柱的柱长为30m，柱内径为0.25mm，色谱柱流量为1mL/min。气相色谱的固定相为苯基甲基聚硅氧烷，其中苯基的含量为5％。气相色谱的载气种类为氦气，载气流量为1mL/min。气相色谱的气化温度为250℃。进样口温度为300℃，样品进样量为1μL，不分流。色谱柱初始柱温为120℃，保持2min后先以10℃/min升温至200℃，再以5℃/min升温至260℃，最后再以10℃/min升温至280℃，保持6min。质谱条件为：使用电子轰击离子源，阱温度为230℃；色谱-质谱接口温度为280℃，选择离子扫描监测模式，定量离子为m/z120。检测结果为：图1为本发明邻苯二甲酸二正丙酯标准溶液的选择离子扫描色谱图。从图1可知：使用本发明检测方法可以实现对邻苯二甲酸二正丙酯的测定，且保留时间合理。按试验方法对邻苯二甲酸二正丙酯标准溶液进行测定，结果见表1。表1：线性参数及检出限从表1可知，邻苯二甲酸二正丙酯的质量浓度在1-10mg/L范围内呈线性。通过信噪比计算得到方法的检测下限(S/N)小于1.0mg/kg，另外，通过加标的方式模拟检测下限附近的检测，结果见表2。表2检测下限实验结果从表2可知，检测下限附近的测定结果准确可靠。通过加标的方式，按试验方法对试样平行测定6次，结果见表3。表3方法重复性从表3可知，本发明对试样进行检测时，重复性良好，6次测定结果的RSD％小于5％。按试验方法对试样进行加标回收试验，结果见表4。表4化合物加标量回收率邻苯二甲酸二正丙酯50mg/kg98.9％从表4可知，通过本发明测定邻苯二甲酸二正丙酯，可以获得较理想的回收率，加标回收率在90-110％之间，说明本发明的方法准确性较好。在上述的实施例及其替换方案中，提取使用的溶剂还可以为丙酮。在上述的实施例及其替换方案中，所述提取采用超声提取，超声提取的时间还包括但不限于3min、4min、6min、7min、8min、9min、10min。在上述的实施例及其替换方案中，色谱柱流量还可以为0.5mL/min、0.6mL/min、0.7mL/min、0.8mL/min、0.9mL/min、1.1mL/min、1.2mL/min、1.3mL/min、1.4mL/min、1.5mL/min、1.6mL/min、1.7mL/min、1.8mL/min、1.9mL/min、2mL/min、2.1mL/min、2.2mL/min、2.3mL/min、2.4mL/min、2.5mL/min、2.6mL/min、2.7mL/min、2.8mL/min、2.9mL/min、3mL/min。在上述的实施例及其替换方案中，气相色谱的固定相的苯基甲基聚硅氧烷的苯基的含量还可以为2％、3％、4％、6％、7％、8％、9％、10％。在上述的实施例及其替换方案中，气相色谱的载气流量还可以为0.5mL/min、0.6mL/min、0.7mL/min、0.8mL/min、0.9mL/min、1.1mL/min、1.2mL/min、1.3mL/min、1.4mL/min、1.5mL/min、1.6mL/min、1.7mL/min、1.8mL/min、1.9mL/min、2mL/min、2.1mL/min、2.2mL/min、2.3mL/min、2.4mL/min、2.5mL/min、2.6mL/min、2.7mL/min、2.8mL/min、2.9mL/min、3mL/min。在上述的实施例及其替换方案中，样品进样量还可以为0.5μL、0.6μL、0.7μL、0.8μL、0.9μL、1.1μL、1.2μL、1.3μL、1.4μL、1.5μL、1.6μL、1.7μL、1.8μL、1.9μL、2μL、2.1μL、2.2μL、2.3μL、2.4μL、2.5μL、2.6μL、2.7μL、2.8μL、2.9μL、3μL。在上述的实施例及其替换方案中，色谱柱初始柱温还可以为130℃、135℃、140℃、145℃、155℃、160℃；保持时间还可以为1min、1.5min、2.5min、3min；升温速率还可以为5℃/min、7℃/min、8℃/min、9℃/min、10℃/min；升温至的温度还可以为200℃、205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、235℃、240℃、245℃、250℃。升温速率还可以先以8℃/min、9℃/min、11℃/min、12℃/min、13℃/min、14℃/min、15℃/min升温至180℃、185℃、190℃、195℃、205℃、210℃、215℃、220℃，再以3℃/min、4℃/min、6℃/min、7℃/min、8℃/min升温至250℃、251℃、252℃、253℃、254℃、255℃、256℃、257℃、258℃、259℃，最后再以8℃/min、9℃/min、11℃/min、12℃/min、13℃/min、14℃/min、15℃/min升温至281℃、285℃、288℃、290℃、293℃、295℃、298℃、300℃，保持5min、7min、8min、9min、10min。在上述的实施例及其替换方案中，进样口温度还可以为280℃、285℃、290℃、295℃、305℃、310℃、315℃、320℃。在上述的实施例及其替换方案中，阱温度还可以为200℃、205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、235℃、240℃、245℃、250℃。在上述的实施例及其替换方案中，色谱-质谱接口温度还可以为260℃、265℃、270℃、275℃、280℃、285℃、290℃、295℃。在上述的实施例及其替换方案中，定量离子还可以为m/z100、m/z105、m/z110、m/z115、m/z125、m/z130、m/z135、m/z140、m/z145、m/z150。鉴于本发明方案实施例众多，各实施例实验数据庞大众多，不适合于此处逐一列举说明，但是各实施例所需要验证的内容和得到的最终结论均接近，故而此处不对各个实施例的验证内容进行逐一说明，仅以实施例1作为代表说明本发明申请优异之处。本处实施例对本发明要求保护的技术范围中点值未穷尽之处，同样都在本发明要求保护的范围内。本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属
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的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例，但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。当前第1页1 2 3