本发明涉及金属测定方法领域，具体是一种连续测定近海沉积物中锌、铜、总铬含量的方法。
背景技术：
近海环境受陆上输入影响，重金属海在海洋沉积物中累积量较高，从而会存在潜在的生态风险。因此，重金属是海洋调查监测中重要的内容。锌、铜、铬是海洋环境中重要的海洋化学要素重金属指标，它们在海洋沉积物中含量反映了海洋沉积物的质量。中国2007年发布的《gb17378.5-2007海洋监测规范第5部分：沉积物分析》中规定了锌、铜、铬的测定方法，其中规定锌是作为单独元素用火焰原子吸收分光光度法测定的；铬是作为单独元素用石墨炉原子吸收分光光度法、二苯碳酰二肼分光光度法两种方法测定的。铜的测定，采用与铜、铅、镉三种元素连续测定的两种方法，即铜、铅、镉三种元素连续测定火焰原子吸收分光光度法和铜、铅、镉三种元素连续测定石墨炉原子吸收分光光度法。单独对元素进行测定，样品成本高，耗时多，预处理过程繁多，而多种元素实现连续测定节省样品成本，节省时间，样品预处理过程简化。但是，在用火焰原子吸收分光光度法连续测定近海沉积物中金属含量时，由于化学干扰，测定结果偏差较大。
现有技术如景丽洁,马甲.火焰原子吸收分光光度法测定污染土壤中5种重金属[j].中国土壤与肥料,2009,(01):74-77.该论文采用微波消解法预处理待测土壤，火焰原子吸收分光光度法测定污染土壤消解液中的锌、铜、铅、镉、铬5种重金属。方法简便、灵敏、准确，土壤中锌的相对标准偏差为1.2%；铜的相对标准偏差为1.9%；铅的相对标准偏差为1.2%；镉的相对标准偏差为5.2%；铬的相对标准偏差为1.8%。适用于污染土壤中重金属含量的测定。该方法只能对单元素进行测定，成本较高，操作较为繁琐。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种能连续测定近海沉积物中锌、铜、总铬含量，且测定的结构偏差较小的火焰原子吸收分光光度法。
本发明针对背景技术中提到的问题，采取的技术方案为：连续测定近海沉积物中锌、铜、总铬含量的方法，包括以下步骤：
1）近海沉积物预处理：采集近海沉积物置于真空压缩袋，抽真空，储存于含冰袋的冷藏箱中。冷冻干燥或常温晾干或在低于摄氏50-80℃下烘干，粉碎过筛，混匀，得到干燥粉末。沉积物经采泥器采集后进行真空低温保存，保持沉积物不受污染、抑制微生物活动；
2）消解：采用四分法称取样品，将其置于消解管中，加入消化剂，消化剂指优质纯hno3或优质纯hno3和hcl组成的王水或优质纯hno3和hf按体积比1：2-4的混合物，加入量为样品体积的10~18倍。在微波消解系统中消解，消解温度为160-190℃，消解时间为8-14min。消化剂破坏沉积物的矿物晶格，使样品中的待测元素全部进入消化液，并且消解过程中，所有铬都被氧化成cr2o72-；
3）赶酸：将完成消解的消解管置于赶酸系统于130-160℃赶酸，直到消解管中样品体积不大于1ml为止，不能赶酸至样品干。赶酸结束后加入电阻率不低于18mw.cm的超纯去离子水和活性多肽，活性多肽的氨基酸序列为hshacklcvncfcgtakcthylcrvlhpcvcvncsk，得到样品液。活性多肽可与锌、铜和六价铬形成络合物，可大大减小这三种金属元素之间的化学干扰，提高原子化率，减小测定偏差；
4）绘制标准工作曲线：制备锌、铜和铬混合标准液，除金属离子浓度不同外，其他条件与样品液相同，绘制标准工作曲线；
5）计算得到锌、铜、总铬含量：用火焰原子吸收分光光度法连续测得锌、铜和总铬的吸光值，根据绘制的标准曲线，计算得到锌、铜和总铬的含量。
与现有技术相比，本发明的优点在于：本发明方法可实现多种元素连续测定，节省样品成本，节省时间，简化样品预处理过程，操作简便，得到的测定结果偏差较小，适合应用于近海沉积物的锌、铜和总铬含量的测定。
具体实施例
下面通过实施例对本发明方案作进一步说明：
实施例1：
连续测定近海沉积物中锌、铜、总铬含量的方法，包括以下步骤：
1）近海沉积物预处理：采集近海沉积物置于真空压缩袋，抽真空，储存于含冰袋的冷藏箱中。冷冻干燥或常温晾干或在低于摄氏50-80℃下烘干，粉碎过筛，混匀，得到干燥粉末。沉积物经采泥器采集后进行真空低温保存，保持沉积物不受污染、抑制微生物活动；
2）消解：采用四分法称取样品，将其置于消解管中，加入消化剂，消化剂指优质纯hno3或优质纯hno3和hcl组成的王水或优质纯hno3和hf按体积比1：2-4的混合物，加入量为样品体积的10~18倍。在微波消解系统中消解，消解温度为160-190℃，消解时间为8-14min。消化剂破坏沉积物的矿物晶格，使样品中的待测元素全部进入消化液，并且消解过程中，所有铬都被氧化成cr2o72-；
3）赶酸：将完成消解的消解管置于赶酸系统于130-160℃赶酸，直到消解管中样品体积不大于1ml为止，不能赶酸至样品干。赶酸结束后加入电阻率不低于18mw.cm的超纯去离子水和活性多肽，活性多肽的氨基酸序列为hshacklcvncfcgtakcthylcrvlhpcvcvncsk，得到样品液。活性多肽可与锌、铜和六价铬形成络合物，可大大减小这三种金属元素之间的化学干扰，提高原子化率，减小测定偏差；
4）绘制标准工作曲线：制备锌、铜和铬混合标准液，除金属离子浓度不同外，其他条件与样品液相同，绘制标准工作曲线；
5）计算得到锌、铜、总铬含量：用火焰原子吸收分光光度法连续测得锌、铜和总铬的吸光值，根据绘制的标准曲线，计算得到锌、铜和总铬的含量。
实施例2：
连续测定近海沉积物中锌、铜、总铬含量的方法，包括以下步骤：
1）近海沉积物预处理：采集近海沉积物置于真空压缩袋，抽真空，储存于含冰袋的冷藏箱中。冷冻干燥，粉碎过筛，混匀，得到干燥粉末。沉积物经采泥器采集后进行真空低温保存，保持沉积物不受污染、抑制微生物活动；
2）消解：采用四分法称取样品，将其置于消解管中，加入消化剂，消化剂指优质纯hno3和hcl组成的王水，加入量为样品体积的12倍。在微波消解系统中消解，消解温度为180℃，消解时间为10min。消化剂破坏沉积物的矿物晶格，使样品中的待测元素全部进入消化液，并且消解过程中，所有铬都被氧化成cr2o72-；
3）赶酸：将完成消解的消解管置于赶酸系统于150℃赶酸，直到消解管中样品体积不大于1ml为止，不能赶酸至样品干。赶酸结束后加入电阻率不低于18mw.cm的超纯去离子水和活性多肽，活性多肽的氨基酸序列为hshacklcvncfcgtakcthylcrvlhpcvcvncsk，得到样品液。活性多肽可与锌、铜和六价铬形成络合物，可大大减小这三种金属元素之间的化学干扰，提高原子化率，减小测定偏差；
4）绘制标准工作曲线：制备锌、铜和铬混合标准液，除金属离子浓度不同外，其他条件与样品液相同，绘制标准工作曲线；
5）计算得到锌、铜、总铬含量：用火焰原子吸收分光光度法连续测得锌、铜和总铬的吸光值，根据绘制的标准曲线，计算得到锌、铜和总铬的含量。
实施例3：
1）采集海洋沉积物：用洁净的采泥器分别采集近青岛、浙江舟山、厦门海域5种不同地点的海洋沉积物样品1kg，置于真空压缩袋中，用真空抽气筒抽真空，储存于含冰袋的冷藏箱中；
2）代表性样品的获取：沉积物带回实验室后，进行冷冻干燥，研磨机研磨粉碎，过80目筛，采用摇床振荡器进行机械式混匀，振荡频率300r/min，振荡时间15min。混匀的土样采用四分法称取0.5000g样品。四分法为将土样平铺成圆柱形，分成四等分，取相对的两份混合，然后再平分直到达到称取土样的要求；
3）药品和配制：0.2%(v/v)硝酸溶液：移取4ml优质纯硝酸，加超纯去离子水，定容至2000ml；
100mg/l锌、铜、铬混合中间标准贮备液：分别取1000mg/l锌标准试剂、1000mg/l铜标准试剂、1000mg/l铜标准试剂各5ml，转移至50ml容量瓶中，用0.2%(v/v)硝酸溶液定容至刻度；
4）消解：将代表性土样，置于消解管中，加入10ml优质纯硝酸，在通风橱中放置10分钟，旋紧管盖，置于美国cem公司生产的mars6型微波消解系统内在180℃下消解10min；
5）将完成消解的消解管置于赶酸系统中150℃下赶酸，直到消解管中样品体积不大于1ml为止，不能赶酸至样品干；
6）分别取0ml，0.50ml，1.00ml，2.00ml，3.00ml，5.00ml浓度为100mg/l的锌、铜、铬混合中间标准贮备液于6支100ml比色管中，加浓度为0.2%(v/v)优质纯hno3溶液至标线，混匀，得系列混合标准使用溶液。用德国耶拿公司生产的contraa700型连续光源原子吸收光谱仪进行测试。按选定的仪器技术参数，以电阻率不低于18mw.cm超纯去离子水调零，测定标准溶液吸光值。浓度为0mg/l的锌、铜、铬混合标准使用溶液的吸光值记为对应元素的a0，其它浓度的混合标准使用溶液的吸光值记为对应元素的ai，i为对应元素对应的浓度。以吸光值（ai-a0）为纵坐标，相应的锌的浓度（mg/l）为横坐标，绘制标准工作曲线，得吸光值（ai-a0）——浓度（mg/l）函数方程式；
7）用德国耶拿公司生产的contraa700型连续光源原子吸收光谱仪进行测试。按选定的仪器技术参数，以电阻率不低于18m.cm的超纯去离子水调零，测定样品溶液吸光值as。按同样的方法，测定样品空白吸光值ab，以as-ab的值从标准工作曲线上查出相应的元素的浓度（mg/l）；
8）将测得相应的元素的浓度（mg/l），按下式计算沉积物干样中相应元素的含量：
式中：
wj—沉积物干样中相应元素的含量，质量比；
ρ—从标准曲线上查得的锌的浓度，mg/l；
v—样品消化液的体积，l；
m—试样的称取量，g。
用本方法测定和非连续方法结果如下表所示：
由上表可以看出，两种方法测得结果一致，在测定范围相对标准偏差不超过5%，符合海洋沉积物分析测试要求。
本发明的操作步骤中的常规操作为本领域技术人员所熟知，在此不进行赘述。
以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明，应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充或类似方式替代等，均应包含在本发明的保护范围之内。
sequencelisting
<110>浙江海洋大学
<120>连续测定近海沉积物中锌、铜、总铬含量的方法
<130>1
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<170>patentinversion3.5
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<212>prt
<213>人工合成
<400>1
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35