本发明涉及一种砷的测定方法，具体是一种用原子荧光光谱法测定钨酸钠溶液中砷的方法。
背景技术：
：钨酸钠是一种白色结晶性粉末，含三氧化钨较高，还含有少量的锡、钼、硅、钙、铁、锰、钾、钠、氯、磷、硫、砷、锑、镁等元素。主要用作生产仲钨酸铵的原料。钨酸钠溶液中砷的测定主要难点是钨对砷测定的干扰。钨酸钠溶液中的砷含量较低，目前砷的测定主要有比色法，直流电弧-原子发射光谱法，电感耦合等离子体原子发射光谱法，电感耦合等离子体原子质谱法，氢化物发生-原子吸收光谱法等。而电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体原子质谱法由于需要使用昂贵仪器，难以普及，且钨元素干扰严重；比色法操作繁琐，对分析人员要求较高，且流程较长；氢化物发生-原子吸收光谱法测定钨酸中的砷，灵敏度也不够理想。综上所述，目前缺乏有效的、容易普及的钨酸钠溶液中砷的测定方法。技术实现要素：本发明的目的是提供一种原子荧光光谱法测定钨酸钠溶液中砷的方法，它容易普及，且准确、方便。本发明的技术方案：一种原子荧光光谱法测定钨酸钠溶液中砷的方法，包括如下步骤：(a)钨酸钠溶液样品的处理：制备浓度为20g/l的硫酸高铁铵溶液：称取20g分析纯硫酸高铁铵置于500ml烧杯中，加300ml水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容，摇匀；吸取2ml钨酸钠溶液样品，移入250ml容量瓶中，用水定容，摇匀；从容量瓶中分取2.0ml稀释后的钨酸钠溶液于250ml烧杯中，加8-12ml浓度为20g/l的硫酸高铁铵溶液、2ml比重为1.42的硝酸，于电炉上煮沸，取下；(b)钨砷的分离：配制体积比为10％的氨水溶液：移取10ml市售分析纯氨水溶液于100ml容量瓶中，以水定容；往(a)步骤煮沸后烧杯中的钨酸钠溶液加入2g分析纯氯化铵，加水至150ml，于电炉上加热至100℃，取下，边搅拌边加入比重为0.9的氨水至氢氧化铁沉淀完全，再加入10-20ml比重为0.9的氨水，于电炉上煮沸并保持微沸1小时；用定量快速滤纸过滤，用体积比为10％的50-70℃氨水溶液洗涤烧杯及氢氧化铁沉淀各4遍，将滤纸和氢氧化铁沉淀移入原烧杯中，钨进入溶液相实现钨砷的分离；(c)测定：测定时临时配制硫脲-抗坏血酸溶液：分别称取5g硫脲和抗坏血酸，溶解于100ml水中混匀，硫脲和抗坏血酸的的浓度均为50g/l；测定时临时配制硼氢化钾—氢氧化钠溶液：分别称取2g硼氢化钾和0.2g氢氧化钠溶解于100ml水中混匀，用脱脂棉过滤，滤液贮存于塑料瓶中，硼氢化钾溶液浓度为20g/l，氢氧化钠溶液浓度为2g/l；配制浓度为200g/l氢氧化钠溶液：称取20g分析纯氢氧化钠置于100ml烧杯中，加50ml水溶解，冷却至室温，移入100ml容量瓶中，以水定容；砷标准贮备液的配制：称取0.1320g光谱纯三氧化二砷于150ml烧杯中，加入5ml浓度为200g/l氢氧化钠溶液加热溶解，加入50ml水，2滴浓度为1g/l酚酞溶液，用体积比为50％的盐酸中和至红色消失，移入1000ml容量瓶中，加100ml比重为1.19的盐酸，冷却至室温，用水定容至1000ml，摇匀，此砷标准贮备液的浓度为100μg/ml；砷标准溶液的配制：吸取50ml已配制的浓度为100μg/ml砷标准贮备液于另一500ml容量瓶中，以体积比为10％的盐酸定容至500ml，此砷标准溶液的浓度为10μg/ml；标准曲线的绘制：分别吸取0.1ml、0.25ml、0.5ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、8.0ml的10μg/ml砷标准溶液于7个50ml容量瓶中，分别加入5ml浓度为50g/l的硫脲-抗坏血酸溶液，以水定容至50ml，此为砷标准测定溶液，放置20分钟；按仪器工作条件，仪器自动吸取7个容量瓶中的砷标准测定溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氢化钾—氢氧化钠溶液进行测定并绘制工作曲线；砷的测定和计算：往步骤(b)装有氢氧化铁沉淀和滤纸的烧杯中加入40ml比重为1.42的硝酸、6-10ml分析纯高氯酸，于电炉上加热分解至冒高氯酸白烟并腾空，取下，冷却；加入12.5ml比重为1.19盐酸，用水吹洗表面皿及杯壁，于电炉上加热溶解至清亮，取下，冷却至室温；移入250ml容量瓶中，加入50ml浓度为50g/l硫脲—抗坏血酸溶液，定容，摇匀，放置30分钟，此为待测溶液；按仪器工作条件，仪器自动吸取容量瓶中的所述的待测溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氢化钾—氢氧化钠溶液进行测定，测得钨酸钠样品测定溶液的浓度c；根据下面公式计算钨酸钠溶液中砷的含量：式中c：钨酸钠溶液样品测定溶液的浓度，单位μg/l；f：稀释倍数，100ml里分取2、5、10ml，稀释倍数分别对应为50、20、10倍；v0：测定时盛装钨酸钠溶液样品测定溶液所用容量瓶的体积，单位ml；v：量取钨酸钠溶液样品的体积，单位ml；所述仪器：afs-3000双道原子荧光光谱仪，仪器工作条件见表1：表1：仪器工作条件。本发明有益效果：钨砷分离完全，完全消除钨对砷测定的干扰，大大提高测定的准确度。原子荧光光谱仪测定砷的灵敏度很高，完全能满足钨酸钠溶液中砷的测定，方法经济、简便、快速，容易操作。具体实施方式本发明是采用硫酸高铁铵在氨性溶液中将钨酸钠溶液中砷共沉淀出来与钨分离。再用酸将沉淀物中砷溶解出来，用原子荧光光谱仪测定砷含量。一、实施条件的确定(1)硫酸高铁铵溶液加入量实验分别加入8ml、10ml、12ml浓度为20g/l的硫酸高铁铵溶液，对同一钨酸钠溶液样品(1#样品，砷的浓度为2.15mg/l)进行测定，测定结果如表2：表2：20g/l硫酸高铁铵溶液加入量对测定结果的影响由表2可知，硫酸高铁铵溶液加入量在8-10ml范围内，均可得到满意的结果。综合考虑成本和分解效果，本实施例硫酸高铁铵溶液的加入量采用10ml。(2)过量氨水加入量实验当过量氨水量分别为10ml、15ml、20ml时，对同一钨酸钠溶液样品(2#样品，砷的浓度为0.78mg/l)进行测定，测定结果如表3：表3：过量氨水加入量对测定结果的影响过量氨水加入量，ml测定结果，mg/l100.76150.78200.77由表3可知，过量氨水加入量在10-20ml范围内，均可得到满意的结果。综合考虑成本和分解效果，本实施例过量氨水的加入量采用15ml。(3)分析纯高氯酸溶液加入量实验分别加入6ml、8ml、10ml分析纯高氯酸，对同一钨酸钠溶液样品(1#样品，砷的浓度为2.15mg/l)进行测定，测定结果如表4：表4：分析纯高氯酸加入量对测定结果的影响分析纯高氯酸，ml测定结果，mg/l62.1482.17102.15由表4可知，分析纯高氯酸加入量在6-10ml范围内，均可得到满意的结果。综合考虑成本和分解效果，本实施例分析纯高氯酸的加入量采用8ml。二、根据以上条件实验，确定本实施例如下：(a)钨酸钠溶液样品的处理：制备浓度为20g/l的硫酸高铁铵溶液：称取20g分析纯硫酸高铁铵置于500ml烧杯中，加300ml水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容，摇匀；吸取2ml钨酸钠溶液样品，移入250ml容量瓶中，用水定容，摇匀；从容量瓶中分取2.0ml稀释后的钨酸钠溶液于250ml烧杯中，加10ml浓度为20g/l的硫酸高铁铵溶液，2ml比重为1.42的硝酸，于电炉上煮沸，取下；(b)钨砷的分离：配制体积比为10％的氨水溶液：移取10ml市售分析纯氨水溶液于100ml容量瓶中，以水定容；往(a)步骤处理后烧杯中的钨酸钠溶液样品加入2g分析纯氯化铵，加水至150ml，于电炉上加热至100℃，取下，边搅拌边加入比重为0.9的氨水至氢氧化铁沉淀完全，再加入15ml比重为0.9的氨水，于电炉上煮沸并保持微沸1小时；用定量快速滤纸过滤，用体积比为10％的50-70℃氨水溶液洗涤烧杯及氢氧化铁沉淀各4遍，将滤纸和氢氧化铁沉淀移入原烧杯中，钨进入溶液相实现钨砷的分离；(c)测定：测定时临时配制硫脲-抗坏血酸溶液：分别称取5g硫脲和抗坏血酸，溶解于100ml水中混匀，硫脲和抗坏血酸的的浓度均为50g/l；测定时临时配制硼氢化钾—氢氧化钠溶液：分别称取2g硼氢化钾和0.2g氢氧化钠溶解于100ml水中混匀，用脱脂棉过滤，贮存于塑料瓶中，硼氢化钾溶液浓度为20g/l，氢氧化钠溶液浓度为2g/l；配制浓度为200g/l氢氧化钠溶液：称取20g分析纯氢氧化钠置于100ml烧杯中，加50ml水溶解，冷却至室温，移入100ml容量瓶中，以水定容；砷标准贮备液的配制：称取0.1320g光谱纯三氧化二砷于150ml烧杯中，加入5ml浓度为200g/l氢氧化钠溶液加热溶解，加入50ml水，2滴浓度为1g/l酚酞溶液，用体积比为50％的盐酸中和至红色消失，移入1000ml容量瓶中，加100ml比重为1.19的盐酸，冷却至室温，用水定容至1000ml，摇匀，此砷标准贮备液的浓度为100μg/ml；砷标准溶液的配制：吸取50ml已配制的浓度为100μg/ml砷标准贮备液于另一500ml容量瓶中，以体积比为10％的盐酸定容至500ml，此砷标准溶液的浓度为10μg/ml；标准曲线的绘制：分别吸取0.1ml、0.25ml、0.5ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、8.0ml的10μg/ml砷标准溶液于7个50ml容量瓶中，分别加入5ml浓度为50g/l的硫脲-抗坏血酸溶液，以水定容至50ml，此为砷标准测定溶液，放置20分钟；按仪器工作条件，仪器自动吸取7个容量瓶中的砷标准测定溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氢化钾—氢氧化钠溶液进行测定并绘制工作曲线；砷的测定和计算：往步骤(b)装有氢氧化铁沉淀和滤纸的烧杯中加入40ml比重为1.42的硝酸、8ml分析纯高氯酸，于电炉上加热分解至冒高氯酸白烟并腾空，取下，冷却。加入12.5ml比重为1.19盐酸，用水吹洗表面皿及杯壁，于电炉上加热溶解至清亮，取下，冷却至室温。移入容250ml量瓶中，加入50ml浓度为50g/l硫脲—抗坏血酸溶液，定容，摇匀，放置30分钟，此为待测溶液。按仪器工作条件，仪器自动吸取容量瓶中的待测溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氢化钾—氢氧化钠溶液进行测定。测得钨酸钠样品测定溶液的浓度c；根据下面公式计算钨酸钠溶液中砷的含量：式中c：钨酸钠溶液样品测定溶液的浓度，单位μg/l；f：稀释倍数，100ml里分取2、5、10ml，稀释倍数分别对应为50、20、10倍；v0：测定时盛装钨酸钠溶液样品测定溶液所用容量瓶的体积，单位ml；v:量取钨酸钠溶液样品的体积，单位ml；所述仪器：afs-3000双道原子荧光光谱仪，仪器工作条件见表1：本发明的精密度和准确度：表5：测定精密度表6：加标回收率样品编号1#加入标准量，μg10.0测得标准量，μg9.80回收率，％98.00注：精密度和加标回收率是分别用来表征方法重现性和准确度的指标。精密度用rsd(相对标准偏差)表示。对于微量组分的测定，rsd应小于10％。准确度可通过回收率实验来验证，对于微量组分，回收率应在90％-110％之间。当前第1页12