一种二次富集解析的装置和方法与流程

本发明专利主要应用于质谱仪器的样品前处理，具体来说就是利用该方法将低浓度样品进行富集后再检测。例如质谱仪器的检测线无法满足某些痕量物质的检测通过富集之后可以实现该物质的检测分析

背景技术：

膜进样技术是一种快速、简单、灵敏的分离分析技术，与其他样品前处理技术相比具有明显的优势，即样品分析速度较快，分析过程中不添加任何溶剂，无需样品前处理，单个样品的分析成本低，可以应用于长期的在线分析过程。膜进样技术与质谱进样结合拓宽了仪器的应用范围。膜进样技术应用的分析物质主要为挥发性有机物和半挥发性有机物，其中挥发性有机物可以直接进样检测，而半挥发性有机物因其挥发性较差，因此采用trapandrelease进行检测。聚二甲基硅氧烷(pdms)，俗称“硅橡胶”，是膜进样技术中最常用的一种膜材料。硅橡胶是一种气体透过率较高的材料，pdms的分子间作用力较小，因此气体和挥发性有机物很容易在其中进行扩散迁移，从而相对于其他高分子材料来说，pdms的透过系数和扩散系数较大。pdms膜对不同的有机物，溶解度也不同，从而达到分离有机物的作用，而无机物像空气或液体中的n2、o2、h2o等则很难透过膜，因此在实际应用中能排除很大的干扰。样品在膜上的传递是基于溶解—扩散—脱附三个过程来完成待测样品的分离和富集。与传统的制冷剂低温富集方法相比利用吸附剂富集更加方便。选择合适的吸附剂能够高效率的捕集待测物质，通过不同吸附剂的组合更加拓宽了样品的检测范围。因此本方法中加管状膜与吸附剂两种富集方式结合可以进一步提高富集效率。

技术实现要素：

本发明专利主要应用于质谱样品前处理，采用的技术方案如下：

一种二次富集—解析的方法从左到右依次包括膜富集腔体、管状膜固定柱、pdms管状膜、加热棒、三通电磁阀、两通电磁阀、u型管、冷却腔体、吸附剂、加热丝。管状膜螺旋缠绕在固定柱上，固定柱与膜富集腔体之间利用o型圈密封并采用螺丝固定压紧。管状膜固定柱内部同时设置有一个圆柱形孔和一个带有凸台的圆柱形孔，分别用于放置加热棒和通入高压液体co2的降温室。膜富集腔体上设置有样品气入口、样品气出口、载气口、解析气体出口。解析气体出口与一个三通电磁阀的公共端相连，常闭端(nc)分别于两通电磁阀的一端和u型管的一端相连，两通电磁阀的另一端与载气连接。u型管内放置一定体积的吸附剂，u型管外壁设置有螺旋缠绕的加热丝、u型管的另一端与三通电磁阀公共端相连，三通电磁阀nc端与质谱进样口相连。u型管放置在中空的冷却腔体内，腔体上设置有高压液态co2入口，用于给u型管冷却富集。

根据pdms管状膜的特点，样品气体经过膜的表面是通过溶解、扩散和脱附实现分离和富集，而对于样品中的水分则很难透过膜，因此在利用吸附剂二次富集的过程中可以避免除水使富集过程更简单。

与单次富集过程相比，样品气体经过两次富集之后可以进一步提高富集效率。

两次富集解析过程是同时进行的，即在一个周期时间内完成二次富集。当pdms管状膜高温解析完毕后将气体引入u型管内进行二次富集，当pdms管状膜进样富集的时候，u型管内的样品进行高温解析引入质谱仪器进行分析。

与液氮等制冷剂方式相比采用高压液态co2降温和制冷使整个操作过程更加简单方便。

该方法可以实现对样品气体的二次富集，进一步提高了样品的富集效率，同时利用pdms管状膜的性质，水分将无法透过管状膜，因此在利用吸附剂进行二次富集的过程中可以避免除水的过程。两次富集过程可以同时进行，即在一个周期时间内完成二次富集。将高压液态co2分别用于降温和制冷时整个操作过程更加简单方便。

附图说明

图1为一种减缓质谱电离区离子源衰减的方法示意图；1—膜富集腔体、2—管状膜固定柱、3—pdms管状膜、4—加热棒、5—三通电磁阀、6—两通电磁阀、7—u型管、8—冷却腔体、9—吸附剂、10—加热丝。

具体实施方式

本发明专利从左到右依次包括膜富集腔体、管状膜固定柱、pdms管状膜、加热棒、三通电磁阀、两通电磁阀、u型管、冷却腔体、吸附剂、加热丝。管状膜螺旋缠绕在固定柱上，固定柱与膜富集腔体之间利用o型圈密封并采用螺丝固定压紧。管状膜固定柱内部同时设置有一个圆柱形孔和一个带有凸台的圆柱形孔，分别用于放置加热棒和通入高压液体co2的降温室。膜富集腔体上设置有样品气入口、样品气出口、载气口、解析气体出口。解析气体出口与一个三通电磁阀的公共端相连，常闭端(nc)分别于两通电磁阀的一端和u型管的一端相连，两通电磁阀的另一端与载气连接。u型管内放置一定体积的吸附剂，u型管外壁设置有螺旋缠绕的加热丝、u型管的另一端与三通电磁阀公共端相连，三通电磁阀nc端与质谱进样口相连。u型管放置在中空的冷却腔体内，腔体上设置有高压液态co2入口，用于给u型管冷却富集。

实验具体操作中首先用载气对膜富集腔体进行吹扫，之后关闭载气并将一定流速的样品气体通入pdms管状膜中，同时用加热棒对管状膜固定柱使管状膜处于恒定温度内，加热有助于样品在膜中的透过率。样品通入完毕后停止加热，打开载气入口切换与u型管连接的三通电磁阀，打开nc端将载气载带的样品气体通入u型管内并打开co2入口进行低温富集，同时打开管状膜固定柱上的co2入口进行降温，u型管富集完毕后进行利用加热丝对u型管加热，温度达到之后打开两通电磁阀利用载气载带将吸附剂内的样品吹入质谱仪器进行分析。

技术特征：

技术总结
本发明公开了一种二次富集解析的装置和方法，包括膜富集腔体、管状膜固定柱、PDMS管状膜、加热棒、三通电磁阀、两通电磁阀、U型管、冷却腔体、吸附剂、加热丝。该方法可以实现对样品气体的二次富集，进一步提高了样品的富集效率，同时利用PDMS管状膜的性质，水分将无法透过管状膜，因此在利用吸附剂进行二次富集的过程中可以避免除水的过程。两次富集过程可以同时进行，即在一个周期时间内完成二次富集。将高压液态CO2分别用于降温和制冷时整个操作过程更加简单方便。

技术研发人员：李金旭;侯可勇;吴称心;韩笑笑;李海洋
受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所
技术研发日：2017.12.06
技术公布日：2019.06.14