一种测定油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐含量的液相色谱分析检测方法与流程

本发明涉及一种油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐含量的测定方法，尤其涉及一种采用高效液相色谱法测定油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐含量的方法，属于油田化学分析技术领域。

背景技术：

空气泡沫驱油技术是近年来发展起来一种三次采油技术，具有成本低、环境友好、驱油效率高等优点，其机理在于利用发泡剂产生泡沫，对地层实现有效封堵和调剖，进而有效提高原油采收率。烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐是一类常用的空气泡沫驱发泡剂，其结构由烷基醇聚氧乙烯醚非离子与硫酸盐阴离子两部分组成的阴非两性表面活性剂。

为了开展烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐油井检出量与驱油效率之间的构效关系、烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐在地层的吸附损耗以及在地层中运移途径、运移规律等研究，需对油井采出液中的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐浓度进行准确检测，这就要求建立油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的浓度检测方法。

烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的浓度检测方法主要是常规的滴定法、比色法、分光光度法等，这些方法存在着操作步骤繁琐、灵敏度低、重现性差等问题，针对油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的检测尤其存在着抗干扰能力差的问题，难以实现准确检测。因此，十分有必要开发一种准确、快速、灵敏的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐分析检测方法。

技术实现要素：

本发明提供了一种液相色谱定量检测油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的方法。

本发明液相色谱定量检测油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的方法如下：

色谱柱：弱阴离子柱色谱柱；

流动相：甲醇与0.02mol/lnh4ac水溶液混合液，体积比3/2，流速1.0ml/min，等梯度洗脱；

质谱检测器：负模式检测，雾化气15psi，干燥气8l/min，干燥温度350℃；

分别用蒸馏水配制系列不同浓度的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐标准品溶液（50、100、200、500、1000mg/l），20μl进样，在上述色谱条件下进样，测定烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的色谱峰面积，外标法定量未知浓度的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐。结果证实，在20~1000mg/l范围内，烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的浓度与色谱峰面积之间具有良好的线性关系。具体线性方程为：

y=67144000+497296.2x，线性相关系数r=0.99829

其中，x——基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的浓度，单位mg/l，y——色谱峰面积，单位：intens。

检出限测定：色谱条件同上，将烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐浓度不断稀释，测定其色谱峰响应强度，确定了该方法检出限可以低至5mg/l。

重复性测试：色谱条件同上，将100mg/l的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐分别在第一天、第三天、第五天进样，测定色谱峰面积，考察数据的重复性。经测定，色谱峰面积分别为119730672、132986853、133900609，经计算，相对标准偏差为6.22%，较小，说明数据的重复性很好。

本发明检测油井采出液中的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的高效液相色谱方法，具有准确、快速、灵敏、检出限低、重复性好等特点。

附图说明

图1为1000mg/l的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的色谱图。

图2为1000mg/l的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的色谱峰对应的质谱图。

图3为烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的浓度-色谱峰面积之间的线性关系。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明液相色谱分析检测油井采出液中的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的浓度分析方法作进一步说明。

1、样品配制：分别用蒸馏水配制50mg/l、100mg/l、200mg/l、500mg/l、1000mg/l等系列不同浓度的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐标准品溶液。

2、检测

色谱条件：弱阴离子柱为色谱柱；甲醇与0.02mol/lnh4ac水溶液混合液（体积比3/2）为流动相，流速1.0ml/min，等梯度洗脱；质谱检测器负模式检测，雾化气15psi，干燥气8l/min，干燥温度350℃；

在上述色谱条件下，20μl进样，烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐在1.3~2.6min出峰，测定烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的色谱峰面积；

测定烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的浓度与质谱峰面积之间线性关系：y=67144000+497296.2x，线性相关系数r=0.99829。

3、油井采出液加标回收率实验

往柳76-61、柳81-58、畔198-98、畔192-100四组油井采出液中添加100ppm的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐，20μl进样，测定峰面积，然后扣除本底峰面积，依据线性关系，计算测定浓度，测定浓度对比100ppm，获得油井采出液中的加标回收率，见表1：

由表1可以看出，四组油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的加标回收率均在90.92%以上，证实了所提供的液相色谱定量检测油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐方法的可靠性。

4、未知浓度油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的测定

取柳75-61采出水，20μl进样，测定烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐色谱峰面积为84176394.8，依据线性关系，计算出柳75-61采出水中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐浓度为34.25mg/l。

同样，取畔199-98采出水，20μl进样，测定烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐色谱峰面积为87712170.8，依据线性关系，计算出畔199-98采出水中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐浓度为41.36mg/l。

技术特征：

技术总结
本发明公开了一种油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐含量测定的方法，是以弱阴离子柱为色谱柱，甲醇与0.02mol/LNH4Ac水溶液混合液为流动相，流速1.0mL/min，等度洗脱；采用质谱检测器负模式检测，雾化气15psi，干燥气8L/min，干燥温度350℃。配制系列不同浓度的烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐标准品溶液，20µL进样，测定烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的色谱峰面积，外标法定量。在20~000 mg/L内，烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的浓度与质谱峰面积之间线性关系为：Y=67144000+497296.2X。本发明检测烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐的分析方法，具有准确、快速、灵敏、检出限低、重复性好等特点。

技术研发人员：王立成;郭勇;梁晓静;王帅;王旭生
受保护的技术使用者：中国科学院兰州化学物理研究所
技术研发日：2019.03.05
技术公布日：2019.06.14