一种edta滴定法快速测定黑钨精矿中的钙的方法
技术领域
[0001]
本发明涉及测定黑钨精矿中的钙技术领域，具体为一种edta滴定法快速测定黑钨精矿中的钙的方法。
背景技术：
[0002]
现有edta滴定法测定钙的主要方技术方案为：以焦硫酸钾熔融试样，用饱和草酸铵溶液浸取，使钙以草酸钙沉淀而与钨、锰、铁等分离。过滤并灼烧成氧化钙，用盐酸溶解，以三乙醇胺掩蔽残留的铁、锰等，以钙黄绿素—百里酚酞作指示剂，在ph大于12时以edta标准溶液滴定。该方法适用于黑钨精矿中0.5—7％钙的滴定，全过程操作时间约为5小时。
[0003]
其主要操作步骤为：
[0004]
1、熔样：将干燥试样与干燥焦硫酸解钾混合后在电炉上加热至冒白烟后，移入700～750℃高温炉中熔融至熔体成粘稠状，并冷却至室温；
[0005]
2、浸取：将冷却至室温的熔体用热饱和草酸浸取、冷却后过滤、洗涤得草酸钙沉淀；
[0006]
3、草酸钙高温氧化：草酸钙沉淀在750～800℃高温炉中灼烧成氧化钙；
[0007]
4、氧化钙溶解：氧化钙冷却后先加水湿润，再加盐酸微热条件下溶解；
[0008]
5、滴定：氧化钙盐酸溶解后，配置成溶液，用edta标准溶液滴定至绿色荧光消失，即为终点。
[0009]
其具体操作步骤为：
[0010]
称取0.500g预先在105～110℃烘过2h并于干燥器中冷却至室温的试样，置于盛有6～8g焦硫酸钾(预先加热除去水分)的80ml瓷坩埚中，在电炉上加热至除去水分直至冒白烟后，移入700～750℃高温炉中熔融至熔体成粘稠状(约20～30min)，取出，冷却。将坩埚放入盛有约150ml加热至沸的草酸铵饱和溶液的400ml烧杯中，加热微沸至熔块脱落后，用热水洗出坩埚。继续加热至熔块溶解，用氨水(1+1)调节至ph3～4(用精密ph试纸检查)，加入2g草酸铵，搅拌至草酸钙沉淀，加热煮沸数分钟，保温30min，置于冷水中冷却2h以上。用慢速定量滤纸过滤，以2g/l草酸铵洗涤液将沉淀全部移至滤纸上，洗涤沉淀10-12次。将沉淀淀连同滤纸移入30ml瓷坩埚中，灰化，并在750～800℃高温炉中灼烧成氧化钙，取出冷却。加入5～6滴水，湿润沉淀，再加入10滴盐酸，微热使沉淀溶解(必要时将沉淀用玻棒搅碎)，然后过滤于400ml烧杯中，用热水洗涤坩埚及滤纸(滤、洗液体积应控制在100～125ml)。向烧杯中加入10～20ml三乙醇胺(1+1)、15ml150g/l氢氧化钾溶液，0.1～0.2g混合指示剂，衬以黑色背景，用edta标准溶液滴定至绿色荧光消失，即为终点。
[0011]
现有技术方案在实际操作过程中存在一定的缺陷：
[0012]
1、分析操作过程复杂：样品需要高温(700—750℃)熔融、冷却、ph调节、第二次高温(750-800℃)灼烧等操作；
[0013]
2、操作时间过长：由于过程复杂、且有高温-低温转换过程，导致实际操作时间过长(约为5小时)；
[0014]
3、检测结果稳定性不够：由于试剂品种较多，容易引入其他杂质元素，导致检测结果的不稳定性；
[0015]
检测范围较小：该方法适用于黑钨精矿中0.5—7％钙的滴定。
技术实现要素：
[0016]
针对现有技术的不足，本发明提供了一种edta滴定法快速测定黑钨精矿中的钙的方法，解决了上述背景技术中提出分析操作过程复杂；操作时间过长；检测结果稳定性不够，以及检测范围较小的问题。
[0017]
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种edta滴定法快速测定黑钨精矿中的钙的方法，所述包括以下步骤：
[0018]
s1、析出钨酸：试样以浓盐酸溶解，析出难溶性钨酸；
[0019]
s2、制备硫酸钙：钙以氯化钙的形式进入溶液，再加几滴硫酸溶液生成硫酸钙；
[0020]
s3、过滤残留金属：过滤，取滤液用三乙醇胺掩蔽残留的铁、锰、锡等；
[0021]
s4、试剂配制：依次配制钙指示剂、钙标准溶液和edta标准溶液；
[0022]
s5、滴定测试：以步骤s4、试剂配制中的钙指示剂，达到预设ph值时以edta标准溶液滴定至绿色荧光消失，即为终点。
[0023]
可选的，所述步骤s2、制备硫酸钙中，硫酸溶液与水的配比比例1:1。
[0024]
可选的，所述步骤s3、过滤残留金属中，三乙醇胺溶液与水的配比比例2:1。
[0025]
可选的，所述步骤s4、试剂配制中，钙指示剂的制备方法包括以下步骤：称取黄绿素，甲基百里香酚蓝，硫酸钾，混合后研磨均匀，烘烤，放于棕色瓶中保存。
[0026]
可选的，所述步骤s4、试剂配制中，钙标准溶液的制备方法包括以下步骤：称取经烘干的硫酸钙置于烧杯中，加入盐酸溶解后，煮沸驱除二氧化碳，冷却，移入瓶中，用水定容。
[0027]
可选的，所述碳酸钙的含量为99.99％，以及盐酸与水的配比比例为1：1。
[0028]
可选的，所述步骤s4、试剂配制中，edta标准溶液的制备方法包括以下步骤：称取乙二胺四乙酸二钠，溶解于热水中，过滤，冷却后稀释，混合均匀。
[0029]
本发明提供了一种edta滴定法快速测定黑钨精矿中的钙的方法，具备以下有益效果：
[0030]
本发明采用一种简单的操作流程，以常用试剂、在无需高温操作的条件下，可以快速测定黑钨精矿中的钙含量，其特点是简单、快速、准确，以及本方法由于样品分解过程简单，分析速度快，准确性高，重复性
[0031]
1、该edta滴定法快速测定黑钨精矿中的钙的方法，在电炉上中温溶解样品并蒸至快近干时，应调至小火；避免将样品烧焦生成难溶的化合物而导致结果偏低；三乙醇胺在酸性溶液中可掩蔽fe3+、al3+、ti4+、sn4+、mn2+等，使用时应先加入，然后再加碱性溶液调节ph值，切不可反之；洗涤及过滤时应用热水；此方法适用于测定黑钨精矿中的钙，允许误差为
±
0.05％。
[0032]
2、该edta滴定法快速测定黑钨精矿中的钙的方法，准确称取标准样品按实验方法进行测定，并将结果与认定值进行对照，本方法所测定结果与标准样品认定值基本一致，精密度及准确度高，此edta滴定法测定钙，误差小，分辨率高，分析速度快，适用于黑钨精矿中
的钙的准确快速测定。
具体实施方式
[0033]
下面，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
[0034]
本发明提供一种技术方案：一种edta滴定法快速测定黑钨精矿中的钙的方法，包括以下步骤：
[0035]
s1、析出钨酸：试样以浓盐酸溶解，析出难溶性钨酸；
[0036]
s2、制备硫酸钙：钙以氯化钙的形式进入溶液，再加8滴硫酸溶液生成硫酸钙；
[0037]
s3、过滤残留金属：过滤，取滤液用三乙醇胺掩蔽残留的铁、锰、锡等；
[0038]
s4、试剂配制：依次配制钙指示剂、钙标准溶液和edta标准溶液；
[0039]
s5、滴定测试：移取10.00ml钙标准溶液，置于300ml烧杯中，用水稀释至100ml，加入5ml三乙醇胺，20ml氢氧化钾溶液，以及氢氧化钾溶液为250g/l，0.1-0.2g钙指示剂，衬以黑色背景，用edta标准溶液滴定至绿色荧光消失，即为终点。
[0040]
步骤s2、制备硫酸钙中，硫酸溶液与水的配比比例1:1。
[0041]
步骤s3、过滤残留金属中，三乙醇胺溶液与水的配比比例2:1。
[0042]
步骤s4、试剂配制中，钙指示剂的制备方法包括以下步骤：称取0.1g黄绿素，0.06g甲基百里香酚蓝，10g硫酸钾，混合后研磨均匀，烘烤1h，放于棕色瓶中保存。
[0043]
步骤s4、试剂配制中，钙标准溶液的制备方法包括以下步骤：称取2.4972g经烘干的碳酸钙置于250ml烧杯中，加入10ml水，再加入10ml盐酸溶解后，煮沸1-2min驱除二氧化碳，冷却，移入1l容量瓶中，用水定容，以及此溶液含钙1mg/ml。
[0044]
碳酸钙的含量为99.99％，以及盐酸与水的配比比例为1：1。
[0045]
步骤s4、试剂配制中，edta标准溶液的制备方法包括以下步骤：称取15g乙二胺四乙酸二钠，溶解于200ml热水中，过滤，冷却后稀释至2l，混合均匀。
[0046]
该edta滴定法快速测定黑钨精矿中的钙的方法：
[0047]
本法用于黑钨精矿0.5—10％的钙的测定。首先，称取0.2000g预先在105—110℃烘过2h并于干燥器中冷却至室温的试样，置于250ml烧杯中加入30ml浓盐酸(优级纯)。在电炉上中温溶解的样品并蒸至近干，在电炉上中温溶解的样品并蒸至近干时，应调至小火。取下稍冷，用热水洗表面皿及烧杯至80ml体积，加入8—10滴(1+1)硫酸溶液，放置电炉上煮沸1min。取下流水冷却至室温。用中速滤纸过滤，用热水洗净烧杯及表面皿。承接滤液(总体积120ml左右)，加入5ml三乙醇胺(2+1)，20ml氢氧化钾溶液(250g/l)，加入0.1—0.2g钙指示剂，衬以黑色背景，用edta标准溶液滴定至绿色荧光消失，即为终点，其中，注意：三乙醇胺在酸性溶液中可掩蔽fe
3+
、al
3+
、ti
4+
、sn
4+
、mn
2+
等，使用时应先加入，然后再加碱性溶液调节ph值，而洗涤及过滤时应用热水。
[0048]
计算公式：
[0049][0050]
计算：
[0051][0052]
式中f—与1.00mledta标准溶液相当的以克表示的钙的质量。
[0053]
v1—滴定时消耗的edta标准溶液体积，ml。
[0054]
v2—空白试样消耗的edta标准溶液体积，ml。
[0055]
m0—试样质量，g。
[0056]
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。