一种亚硝酸盐离子选择性电极及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及选择电极技术领域，尤其涉及一种亚硝酸盐离子选择性电极及其制备 方法。
【背景技术】
[0002] 离子选择性电极，指带有敏感膜、能对离子或分子态物质有选择性响应的电极。离 子选择性电极操作方便，测定迅速并且测定时不会破坏试液体系，因此被广泛应用于工业 生产控制、环境监测、理论研宄及海洋、地质、医学、化工等各个领域。
[0003]目前测定H+、cr、r、NCV和等离子的选择性电极已获得广泛应用，但是测定 NO,的选择性电极还未实现商品化。常用的测定N0 离子的方法为酸性条件下的重氮盐比 色法，该方法测定步骤复杂，耗时长，很难实现工业上对NCV含量的实时监测。
【发明内容】
[0004] 为了解决现有技术中的问题，本发明的目的是提供一种快速、环保地测定亚硝酸 根含量的离子选择性电极及制备该选择性电极的方法，本发明的选择性电极测定准确，不 受硝酸根和氯离子等阴离子的干扰，同时克服了传统方法只能在酸性条件下测定亚硝酸根 离子的缺陷，可广泛应用于工业在线测量。
[0005] 为了实现上述目的，本发明采用的技术方案：一种亚硝酸盐离子选择性电极，包括 电极管体，所述的管体内填充有亚盐的氧化还原体系溶液，所述的管体下端设置有亚硝酸 根选择性液膜，所述的管体内安装有铂金丝作为内参比电极，所述的铂金丝浸入亚盐氧化 还原体系溶液中，所述的管体口部安装有PPS电极帽、0型圈来固定铂金丝和电极管体，其 特征在于，所述的亚硝酸根选择性液膜为PVC活性膜，所述的PVC活性膜的成分：1%_4%的 席夫碱钴II，50%-65%的邻硝基苯辛醚，0-3%的三十二烷基氯化铵，0-3%的四（4-氯苯基） 硼酸钾，25%-43%的PVC粉。
[0006] 其中，所述的亚盐氧化还原体系溶液由0? lmol/L的似勵2和5mol/L的NaNO3组 成。
[0007] 其中，所述的席夫碱钴II为双（3, 5-二正十八烷柳酰基）-3, 4-二甲基二胺。
[0008] 其中，所述的PVC活性膜的厚度为0? 2 mm -〇? 8mm，直径为6mm -8mm。
[0009] 制备上述的亚硝酸盐离子选择性电极的方法，包括如下步骤： 51 :称取1%_4%的席夫碱钴11，50%_65%的邻硝基苯辛醚，0-3%的三十二烷基氯化铵， 0-3%的四（4-氯苯基）硼酸钾，25%-43%的PVC粉； 52 :取直径为40mm玻璃圆环置于水平玻璃台上，将S1中各物料加入到玻璃圆环中，加 入5ml四氢呋喃让其充分溶解； 53 :玻璃环上盖滤纸，然后自然挥发24小时，即得PVC活性膜； 54 :将S3中的活性膜用打孔器打出6_孔径的圆片； 55 :取S4中打好的活性膜圆片用环氧树脂粘合到PPS电极管体下端，24小时固化； S6 :向S5的PPS电极管体中加入内参比溶液，插入铂丝，用0型圈固定； S7:在S6的PPS电极管体口部封盖连接有导线的PPS电极帽，固化24小时，即得亚硝 酸盐离子选择性电极。
[0010] 其中，所述的亚硝酸盐离子选择性电极适用的pH范围：4-9。
[0011] 与现有技术相比，本发明实现的有益效果：本发明的亚硝酸盐离子选择性电极采 用席夫碱钴II作为亚硝酸根的选择活性成分，灵敏度和选择性高，测定亚硝酸根离子的含 量低至6. OX 1(T M，同时测定结果不受硝酸根和氯离子等阴离子的干扰；本发明的选择性 电极同时适用于酸性和碱性条件下亚硝酸根离子的测定，避免了传统方法只能用于酸性条 件下的缺陷，本发明的选择性电极应用范围更加广泛；本发明的选择性电极测定迅速，环 保，可用于工业在线测量，实现真正意义上的连续测量，解决各种工业和地表水在线测量的 问题，填补了工业上无商品化电化学传感器的空白。
【附图说明】
[0012] 以下结合附图和【具体实施方式】来进一步详细说明本发明： 图1为本发明亚硝酸盐离子选择性电极的结构示意图； 图2为本发明亚硝酸盐离子选择性电极的仰视图。
【具体实施方式】
[0013] 如图1，2所示，一种亚硝酸盐离子选择性电极，包括电极管体1，所述的管体1内填 充有亚盐氧化还原体系溶液2,管体1下端设置有亚硝酸根选择性液膜3,管体1内安装有 铂金丝4,所述的管体1 口部安装有PPS电极帽、0型圈来固定铂金丝4和电极管体1。
[0014] 所述的亚硝酸根选择性液膜3为PVC活性膜，所述的PVC活性膜成分：1%-4%的席 夫碱钴II，50%-65%的邻硝基苯辛醚，0-3%的三十二烷基氯化铵，0-3%的四（4-氯苯基）硼 酸钾，25%-43%的PVC粉。
[0015] 所述的PVC活性膜的制备方法为：S1，称取1%-4%的席夫碱钴II，50%-65%的邻 硝基苯辛醚，0-3%的三十二烷基氯化铵，0-3%的四（4-氯苯基）硼酸钾，25%-43%的PVC粉； S2,取直径为40mm玻璃圆环置于水平玻璃台上，将S1中各物料加入到玻璃圆环中，加入 5ml四氢呋喃让其充分溶解；S3,玻璃环上盖滤纸，然后自然挥发24小时，即得PVC活性膜。 制备的PVC活性膜厚度为0.2 mm -0.8mm，直径为6mm -8mm。其中，所述的席夫碱钴II为 双（3, 5-二正十八烷柳酰基）-3, 4-二甲基二胺。其结构式为：
【主权项】
1. 一种亚硝酸盐离子选择性电极，包括电极管体（I )，所述的管体（I)内填充有亚盐氧 化还原体系溶液（2)，所述的管体（1)下端设置有亚硝酸根选择性液膜（3)，所述的管体（1) 内安装有铂金丝（4)，所述的铂金丝（4)浸入亚盐氧化还原体系溶液（2)中，所述的管体（1) 口部安装PPS电极帽、O型圈来固定铂金丝（4)和电极管体（1)，其特征在于，所述的亚硝酸 根选择性液膜（3)为PVC活性膜，所述的PVC活性膜的成分：1%-4%的席夫碱钴II，50%-65% 的邻硝基苯辛醚，0-3%的三十二烷基氯化铵，0-3%的四（4-氯苯基）硼酸钾，25%-43%的PVC 粉。
2. 如权利要求1所述的亚硝酸盐离子选择性电极，其特征在于，所述的亚盐氧化还原 体系溶液（2)由 0. lmol/L 的 NaNOjP 5mol/L 的 NaNO 3组成。
3. 如权利要求1所述的亚硝酸盐离子选择性电极，其特征在于，所述的席夫碱钴II为 双（3, 5-二正十八烧柳酰基）-3, 4-二甲基二胺。
4. 如权利要求1所述的亚硝酸盐离子选择性电极，其特征在于，所述的PVC活性膜的厚 度为 0? 2 _ -〇. 8mm，直径为 6_ _8mm。
5. 如权利要求1所述的亚硝酸盐离子选择性电极，其特征在于，所述的选择性电极的 pH适用范围：4-9。
6. 制备权利要求1所述的亚硝酸盐离子选择性电极的方法，其特征在于，包括如下步 骤： S1，称取1%-4%的席夫碱钴II，50%-65%的邻硝基苯辛醚，0-3%的三十二烷基氯化铵， 0-3%的四（4-氯苯基）硼酸钾，25%-43%的PVC粉； 52, 取直径为40mm玻璃圆环置于水平玻璃台上，将Sl中各物料加入到玻璃圆环中，加 入5ml四氢呋喃让其充分溶解； 53, 将S2中的玻璃环上盖滤纸，然后自然挥发24小时，即得PVC活性膜； 54, 将S3的活性膜用打孔器打出6_孔径的圆片； 55, 取S4中打好的活性膜圆片用环氧树脂粘合到PPS电极管体下端，24小时固化； 56, 向S5的PPS电极管体中加入内参比溶液，插入铂金丝，用0型圈固定； 57, 在S6的PPS电极管体口部封盖连接有导线的PPS电极帽，固化24小时，即得亚硝 酸盐离子选择性电极。
【专利摘要】本发明公开了一种亚硝酸盐离子选择性电极及其制备方法，包括电极管体，管体内填充有亚盐的氧化还原体系溶液，所述的管体下端设置有亚硝酸根选择性液膜，所述的管体内安装有铂金丝作为内参比电极，所述的铂金丝浸入亚盐氧化还原体系溶液中，所述的管体口部安装有PPS电极帽、O型圈来固定铂金丝和电极管体，其特征在于，所述的亚硝酸根选择性液膜为PVC活性膜，所述的PVC活性膜的成分：1%-4%的席夫碱钴II， 50%-65%的邻硝基苯辛醚，0-3%的三十二烷基氯化铵，0-3%的四(4-氯苯基)硼酸钾，25%-43%的PVC粉。本发明的亚硝酸盐离子选择性电极测定准确，不受硝酸根和氯离子等阴离子的干扰，同时克服了传统方法只能在酸性条件下测定亚硝酸根离子的缺陷， 可广泛应用于工业在线测量。
【IPC分类】G01N27-333
【公开号】CN104849334
【申请号】CN201510143609
【发明人】张涛
【申请人】上海水仪科技有限公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年3月30日