一种液化天然气中形态汞快速测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种液化天然气中形态汞快速测定方法。
【背景技术】
[0002] 现有技术中液化天然气中形态汞测定方法麻烦、慢，需要进一步加以改进。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种方便、快速的液化天然气中形态汞快速测定方法。
[0004] 本发明的技术解决方案是：
[0005] -种液化天然气中形态汞快速测定方法，其特征是：包括下列步骤：
[0006]( -）溶液的配制
[0007] (1) 10mmol/L的L-半胱氨酸溶液，即溶液A:准确称取1. 2116gL-半胱氨酸于 100mL烧杯中，加入超纯水溶解后转至1000mL烧杯中，用1:1体积比的盐酸调节至pH= 2. 3, 1000mL容量瓶定容后，经过0. 22ym滤膜过滤，得到溶液A，避光存贮，；
[0008] (2) 90 %L-半胱氨酸+10 %甲醇混合溶液，即溶液B:移取溶液A900mL和甲醇溶液 100mL振荡混匀得到溶液B，待用；
[0009] (3)95. 09mg/mL苯基汞标准溶液，即溶液C:准确称取0. 0158氯化苯基汞，置于 100mL容量瓶中，加甲醇定容制备成苯基汞标准溶液，即溶液C;
[0010] (4) 100ng/mL混合标准溶液：移取100yL无机采、116yL甲基采、129yL乙基采 和105yL苯基汞的标准溶液，置于100ml量瓶中，加甲醇定容，制备成100ng/mL混合标准 溶液。
[0011] (5)混合标准工作曲线溶液：分别移取0.00，1.00,2.00,3.00,4.00,5.0011^的 100ng/mL混合标准溶液准确置于100ml量瓶中，加溶液B定容，制备成0. 00,1. 00, 2. 00， 3. 00,4. 00, 5. 00ng/mL混合标准曲线工作溶液；
[0012] (二）样品前处理：
[0013] 将液化天然气样品瓶、减压阀、流量计、第二控制阀、乳胶管接口、棕色气泡吸收管 依次连接，并在流量计、第二控制阀之间设置支管，支管上装第一控制阀，组成样品前处理 装置；
[0014] 移取10mL的溶液A置于棕色气泡吸收管中，接上液化天然气钢瓶，通过减压阀减 压，流量计控制在0. 5L/min的流量，先打开第一控制阀、关闭第二控制阀，待流量稳定了打 开第二控制阀、关闭第一控制阀，然后进入棕色气泡吸收管吸收，时间为l〇min，得到样品吸 收溶液；
[0015] (三）HPLC-ICP-MS联用仪的条件：
[0016] (1)册1(：条件：1^&口811(：18色谱柱（规格：2.7^111，4.6\100臟） ；流动相4相为 pH= 2. 3的10mm〇l/L的L-半胱氨酸；B相为甲醇；流动相流速为1. 00mL/min;进样量5yL; 梯度洗脱；
[0017] (2)ICP-MS条件：射频功率1600W;采样深度8. 0mm;载气流速0. 54L/min;补偿气 流速：〇.lL/min;雾化室温度一 5°C;1. 0mm石英矩管；
[0018] (四）结果测定：
[0019] (1)HPLC-ICP-MS联用仪的建立：将HPLC液相色谱仪和ICP-MS电感耦合等离子体 质谱仪分别开机，待仪器稳定后通过数据线将两台仪器连接形成HPLC-ICP-MS联用仪；
[0020] (2)标准溶液的测定：在步骤（三）的条件下，将混合标准工作曲线溶液通过 0. 22ym微孔纤维素滤膜过滤后，HPLC-ICP-MS联用仪测定；
[0021] (3)样品溶液的测定：
[0022] 在步骤（三）的条件下，将步骤（二）得到的样品吸收溶液通过0? 22ym微孔纤 维素滤膜过滤后，HPLC-ICP-MS联用仪测定；
[0023](五）结果计算：
[0024] (1)将标准溶液的测定结果制作标准曲线：
[0025] (a)无机汞：Ai=II235. 〇2Ci+404.00
[0026] (b)甲基汞：A2= 10464. 96C2+289. 00
[0027] (c)乙基汞：A3= 8745. 07C3+263. 57
[0028] (d)苯基汞：A4= 369〇.25C4+59. 00
[0029] 其中1、2、3、4分别表示无机汞、甲基汞、乙基汞、苯基汞四种形态汞，A表示标准溶 液色谱图所示的峰积分面积，C表示四种形态汞溶液的浓度；
[0030] (2)液化天然气中形态汞分别按照下式测定：
【主权项】
1. 一种液化天然气中形态隶快速测定方法，其特征是；包括下列步骤： (一） 溶液的配制 (1) lOmmol/L的k半脱氨酸溶液，即溶液A;准确称取1. 2116gk半脱氨酸于lOOmL烧 杯中，加入超纯水溶解后转至lOOOmL烧杯中，用1:1体积比的盐酸调节至pH= 2. 3,lOOOmL 容量瓶定容后，经过0. 22ym滤膜过滤，得到溶液A,避光存贬，； (2) 90 %k半脱氨酸+10 %甲醇混合溶液，即溶液B;移取溶液A900血和甲醇溶液 lOOmL振荡混匀得到溶液B，待用； (3) 95. 09mg/mL苯基隶标准溶液，即溶液C;准确称取0. 0158氯化苯基隶，置于100血 容量瓶中，加甲醇定容制备成苯基隶标准溶液，即溶液C; (4) lOOng/mL混合标准溶液：移取100yL无机隶、116yL甲基隶、129yL己基隶和 105yL苯基隶的标准溶液，置于100ml量瓶中，加甲醇定容，制备成l(K)ng/mL混合标准溶 液。 (5) 混合标准工作曲线溶液：分别移取0. 00,1. 00,2. 00,3. 00,4. 00,5. 00血的lOOng/ 血混合标准溶液准确置于100ml量瓶中，加溶液B定容，制备成0. 00,1. 00, 2. 00, 3. 00， 4. 00, 5.OOng/mL混合标准曲线工作溶液； (二） 样品前处理： 将液化天然气样品瓶、减压阀、流量计、第二控制阀、乳胶管接口、栋色气泡吸收管依 次连接，并在流量计、第二控制阀之间设置支管，支管上装第一控制阀，组成样品前处理装 置； 移取lOmL的溶液A置于栋色气泡吸收管中，接上液化天然气钢瓶，通过减压阀减压，流 量计控制在0.化/min的流量，先打开第一控制阀、关闭第二控制阀，待流量稳定了打开第 二控制阀、关闭第一控制阀，然后进入栋色气泡吸收管吸收，时间为lOmin，得到样品吸收溶 液； (S)HPLC-ICP-MS联用仪的条件； (1)HPLC条件；LeapsilC18色谱柱；流动相；A相为抑=2. 3的lOmmol/L的k半脱 氨酸；B相为甲醇；流动相流速为1.OOmL/min;进样量5化；梯度洗脱； (2) ICP-MS条件；射频功率1600W;采样深度8. 0mm;载气流速0. 54L/min;补偿气流速； 0.IL/min;雾化室温度一5°C;1. 0mm石英矩管； (四） 结果测定： (1)HPLC-ICP-MS联用仪的建立：将HPLC液相色谱仪和ICP-MS电感禪合等离子体质谱 仪分别开机，待仪器稳定后通过数据线将两台仪器连接形成HPLC-ICP-MS联用仪； (2) 标准溶液的测定；在步骤（S)的条件下，将混合标准工作曲线溶液通过0.22ym 微孔纤维素滤膜过滤后，HPLC-ICP-MS联用仪测定； (3) 样品溶液的测定： 在步骤（S)的条件下，将步骤（二）得到的样品吸收溶液通过0.22ym微孔纤维素 滤膜过滤后，HPLC-ICP-MS联用仪测定； (五） 结果计算： (1)将标准溶液的测定结果制作标准曲线： (a)无机隶；Ai= 11235. 02C1+404. 00 (b) 甲基隶；Aa= 10464. 96C2+289. 00 (c) 己基隶；As= 8745. 07C3+263. 57 (d) 苯基隶；A*= 3690. 25C4+59. 00 其中1、2、3、4分别表示无机隶、甲基隶、己基隶、苯基隶四种形态隶，A表示标准溶液色 谱图所示的峰积分面积，C表示四种形态隶溶液的浓度； (2)液化天然气中形态隶分别按照下式测定：
式中： X-液化天然气中形态隶的含量，单位为ng/L; 。一液化天然气吸收液中形态隶的浓度，通过液化天然气吸收液中形态隶峰积分面 积，代入上述（a)、化）、（C)、（d)四个公式计算，i表示1、2、3、4四种形态隶，单位为ng/血； C。一空白吸收液中形态隶的浓度，通过空白吸收液中形态隶峰积分面积，代入上述 (a)、化）、（C)、（d)四个公式计算，i表示1、2、3、4四种形态隶，单位为ng/mL; Vi-吸收液的体积，单位为mL; V-液化天然气通过吸收液的体积，单位为L。
【专利摘要】本发明公开了一种液化天然气中形态汞快速测定方法，包括溶液的配制、样品前处理、HPLC-ICP-MS联用仪的条件、结果测定、结果计算等步骤。本发明方便、快速，准确。
【IPC分类】G01N30-88
【公开号】CN104849386
【申请号】CN201510262194
【发明人】张爱平, 王红卫, 洪华, 李建军, 王超颖, 丁黎, 李国伟, 熊伟, 王爱国, 江涛, 侯晋, 袁建国
【申请人】中华人民共和国南通出入境检验检疫局, 中华人民共和国江苏出入境检验检疫局
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年5月21日