的方法及运用
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工领域，具体涉及一种荧光银纳米簇同时检测Γ和的方法。
【背景技术】
[0002] 贵金属纳米簇由于量子尺寸效应、体积效应、表面效应和宏观量子隧道效应表现 出与众不同的光、电以及化学性能而成为纳米材料研宄领域的热点之一。其较小的尺寸、无 毒性以及光稳定性好等特点，使其作为一种新型的荧光探针在化学检测及生物标记等领域 具有广泛的应用前景。
[0003] 卤素离子中的Γ是人体甲状腺合成甲状腺激素必不可少的微量营养素，甲状腺激 素影响着人体神经活动，人体新陈代谢及甲状腺功能等等。碘缺乏会导致多种疾病，如甲状 腺肿大，甲状腺功能减退和先天性碘缺乏综合征（呆小症）；但是，碘摄入过多也会导致一 些甲状腺疾病，包括甲状腺机能亢进和甲状腺功能减退症，因此，Γ浓度的定量定性检测在 环境、食品等领域中具有重要意义。根据有关报道，溴也是一种有毒的化学物质，其毒性主 要体现在对哺乳动物，淡水生物和植物的危害。因此，定性定量检测卤素离子浓度在实际应 用方面具有非常重要的意义。
[0004] 本专利主要介绍了基于一种荧光银纳米簇，实现对复杂样品中Γ和的同时检 测。在BR缓冲溶液中，银纳米簇与Γ和之间存在特定的化学反应能够生成AgI和AgBr 沉淀附着在银纳米簇的表面导致银纳米簇荧光猝灭，实现在BR缓冲溶液中，获得复杂样品 中Γ和的总信号。在氨水介质下实现厂的选择性检测。也就是说，在BR缓冲溶液和 氨水介质下能实现Γ和Br -的同时检测。该方法体系简单、检测快速、信号稳定、无需任何 预处理。
【发明内容】
[0005] 本发明旨在提供一种荧光银纳米簇同时检测Γ和的方法，通过单一的银纳米 簇在BR缓冲溶液和氨水两种介质下实现Γ和Bf的同时检测。
[0006] 本发明采用的技术方案是： 一种荧光银纳米簇同时检测Γ和的方法，包括步骤： (1) 荧光银纳米簇制备； (2) 处理样品，制备样品溶液； (3) 实际样品中检测Γ: 取荧光银纳米簇、二次蒸馏水和氨水溶液（最终浓度控制在0. 4-3. 0 X KT3 mol/L)，加 入容器中混合均匀，然后再将制备好的样品溶液加入并摇匀，最后将该混合溶液孵化30-90 min进行荧光光谱检测，根据氨水条件下检测Γ的线性方程f0.03044+1. 437X IO6C (c， mol/L)计算出样品中Γ的含量； (4) 复杂样品中Γ和的同时检测： 在氨水条件下Γ和Br -共存时，银纳米簇选择性识别厂的信号效应，根据线性方程： 炉0. 03044+1. 437X IO6 C (c，mol/L)计算出Γ的浓度；在BR缓冲溶液中，银纳米簇识别出 Γ和Br _两者的总信号响应，根据总信号响应减去I _在BR缓冲溶液中响应的信号，得BR缓 冲溶液中Br_信号响应，再根据Br_在BR中的线性方程：仏0. 06522+21130. 45c (c，mol/L)， 计算出的浓度。
[0007] 作为优选，在BR缓冲溶液条件下，用荧光银纳米簇识别Γ和Br ^的总信号响应时， BR缓冲溶液的pH值为5. 72-7. 56。
[0008] 在氨水条件下选择性检测Γ时，氨水浓度为0. 4-3. OX KT3 mol/L。
[0009] 应用荧光银纳米簇，在同时含有Γ和Br _复杂样品中检测I IPBr _时，无需任何预 处理。
[0010] 在BR缓冲溶液条件下，检测Γ的最低检测浓度为4. OX 10 I mol/L，检测的最 低检测限为1.0 XKT7 mol/L ;在氨水条件下，检测Γ的最低检测浓度为1.0 XKTici mol/L〇
[0011] 所述的荧光银纳米簇同时检测Γ和的方法在环境监测中的应用。
[0012] 所述的荧光银纳米簇同时检测Γ和的方法在生物样品分析中的应用。
[0013] 本发明利用银纳米簇与Γ和Br ^之间存在特定的化学反应能够生成AgI和AgBr 沉淀附着在银纳米簇的表面导致银纳米簇荧光猝灭，可以通过荧光光谱法检测银纳米簇荧 光强度的变化。利用单一银纳米簇在BR缓冲溶液和氨水两种介质下的信号响应情况，可以 实现Γ和的同时检测。该方法体系简单、检测快速、信号稳定、无需任何预分离处理，无 需复杂的检测仪器，在环境监测、医疗诊断和生物样品分析等领域具有非常重要的意义，尤 其是甲状腺疾病诊断和治疗效果的评估方面有着非常广泛的应用前景。
【附图说明】
[0014] 图1为BR缓冲溶液条件下检测Γ的线性光谱图和标准曲线图。
[0015] 图2为BR缓冲溶液条件下检测的线性光谱图和标准曲线图。
[0016] 图3为氨水条件下检测Γ的线性光谱图和标准曲线图。
【具体实施方式】
[0017] 下面结合具体实验实例对本发明作进一步详细的描述。
[0018] 一、荧光银纳米簇制备： 取4. 0-10 mL羧甲基葡聚糖（2. 0-5. OX KT3 mol/L)滴加到50X30规格的称量瓶 中，加入6-12 mL二次水及搅拌子并置于磁力搅拌器中搅拌。在搅拌下于上述溶液中加入 1-4 mL [250 μ L AgNO3 (0. 1-0.4 mol/L)+400- 625 μ L NaOH (0.2 mol/L)+100-160 μ L NH3 · H2O (5%) +3. 0-3. 965 mL二次蒸馏水]该种溶液，常温下搅拌5-10 min使其充分混合 均匀，将混合均匀的溶液敞口放置于UVC型紫外灯下边搅拌边光照，随着光照时间的增加 溶液颜色由无色透明逐渐变深，最终变成棕黄色，即得到较强荧光的银纳米簇。
[0019] 二、干海带样品的处理： 首先将市售海带洗净、烘干、粉碎。准确称取0.5-1. 0000 g粉碎样品于瓷坩埚中，置 于电炉上炭化至无烟，然后置入马弗炉中逐渐升温至600 °C约0.5-1. 5 h后取出，样品呈 灰白色后取出自然冷却，于瓷谢埚中加入2. 0-5. 0 mL二次水，过滤，并多次用热水洗绦i甘埚 内残渣，滤液收集到50 mL容量瓶，并定容至刻度。
[0020] 三、建立以银纳米簇同时检测Γ和Br ^的方法： 1、取100-400 μ L稀释10-50倍的银纳米簇滴入一个玻璃瓶中，再取1.2 mL二次蒸馏 水稀释。随后，加入BR缓冲溶液（100-200 yL，pH=5. 72-7. 56)调节溶液的酸碱度，最后加 入不同浓度（1-6，0，4.0ΧΚΓ8，5.0ΧΚΓ8，1.0ΧΚΓ7，2.0XKT 7,4.0Xl(T7mol/L)的 Γ 200 yL，在加入的过程中边搅拌，混合之后反应30-90分钟后进行荧光光谱检测。如图 1所示，在BR缓冲溶液下不同浓度的Γ引起了不同程度的荧光猝灭，在4. 0 X 10 _8~4. 0 X 10_7mol/L的浓度范围内呈良好的线性关系，线性方程为f0. 0844+7. 7176X 105 c (图1中的 插图），相关系数r=0. 9931。
[0021] 2、取100-400 μ L稀释10-50倍的银纳米簇滴入一个玻璃瓶中，再取I. 2 mL二 次蒸馏水稀释。随后，加入BR缓冲溶液（100-200 μ L，pH=5. 72-7. 56)调节溶液的酸碱 度，最后加入不同浓度（1-6，0，1.0X10' 5.0X10' 1.0ΧΚΓ6，4·0Χ10-6,5·0Χ10-6mol/L)的Bf200 yL，在加入的过程中边搅拌，混合之后反应3