一种颜料中氯化镉和硫化镉同时检测的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于分析检测领域，涉及一种颜料中氯化镉和硫化镉同时检测的方法。
【背景技术】
[0002] 欧盟 REACH(Regulation concerning the Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals)法规于 2007 年 6 月 1 日正式实施，要 求年产量或进口量It以上的所有现有或新的化学物质均需通过注册、评估、授权和限制程 序，并提供相关的使用安全性信息（SDS)。根据REACH法规第57和58条款，在REACH管控 的物质中具有致癌、致畸变、生殖毒性（CMR 1类和2类物质）、强持久生物累积性有毒物质 (PBT)、非常持久和强生物积累物质（vPvB)以及对环境或人体健康造成不可挽回的损害， 内分泌干扰的物质为高关注物质（Substances of Very High Concern，简称SVHC)，并记录 于法规附录XIV中。截至2015年3月，已发布12批共161种高关注物质，其中无机物67 种，包括含镉的无机物六种，具体分别为金属镉、氧化镉、硫化镉、氯化镉、氟化镉、硫酸镉。
[0003] 氯化镉为无色单斜晶体，易溶于蒸馏水、甲醇、乙醇等溶剂，在高温条件下可分解 产生有毒气体氯化氢，具较高的毒性、致癌性、遗传毒性和生殖毒性，应用于照相术、印染、 电镀、颜料等行业，列于2014年6月16日公布的第^^一批REACH法规高关注物质清单中。 硫化镉为柠檬黄或橘红粉末，微溶于蒸馏水、氨水，溶于酸溶液，应用于制焰火、玻璃釉、瓷 釉、发光材料、颜料，具刺激性、环境危害性，可引发呼吸道、肠胃等症状，列于2013年12月 16日公布的第十批REACH法规SVHC高关注物质清单中。
[0004] 镉系染料主要分为黄色系和红色系两种，黄色系是CdS和CdS同ZnS的固溶体，它 的色相随着ZnS含量的增加而逐渐转为淡黄色。而红色镉系颜料又是CdS-CdSe的固溶体 系及为CdS-HgS的固溶体系两大类，从CdS组分的黄色开始，随着CdSe或HgS的固溶量增 加而渐变为橙色至红色，但HgS的性价比和分散性明显优于CdSe，所以较为常见的红色镉 系颜料为Cd-HgS的固溶体系，由此可见镉系染料中的主体成份为硫化镉，且硫化镉占有的 比例较大。在颜料行业中，氯化镉和硫化镉可同时作为颜料的原料，其中氯化镉主要用于强 化颜料的固着能力，硫化镉通常作为显色成份，而SVHC清单中的其他含镉无机物主要用于 制造镉镍电池、电镀产品和合金等，不作为颜料原料。同时，由于硒化镉尚未被列入SVHC高 关注清单，且在常规颜料产品制备中经常被其他非镉化合物（如HgS)取代。综上所述，镉 颜料中的镉化合物通常由硫化镉和氯化铬构成，且该两种物质为欧盟法规重点监测的无机 物，有针对性的对颜料中的硫化镉和氯化铬的检测十分必要。
[0005] 目前，相关文献研宄和国家标准针对颜料中镉含量测定均测定的都是镉的总量， 无法针对单一镉化合物进行分离测定。然而，不同的镉化合物的特征存在较大差异，能够准 确获得单一镉化合物的含量对具体分析其功能性和危害性具有重要意义。
[0006] 为了更为准确的获知样品中不同镉化合物的含量，利用镉化合物间物理化学特征 的差异，采用先分离后检测的方式，实现不同镉化合物的定量分析，建立了一种颜料中氯化 镉和硫化镉同时检测的方法。该方法简便、可靠、便捷、准确、干扰性低，适合于氯化镉和硫 化镉的同时检测。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于提供一种颜料中氯化镉和硫化镉同时检测的方法。
[0008] 本发明所述特征包括：
[0009] (1)样品制备：样品干燥，研磨后过100目筛，得粉末样品，混匀；
[0010] (2)提取和测定：取0. l-o. 5g样品粉末，经20-30mL浓硝酸消解，电热板赶酸至近 干后用蒸馏水定容，定性滤纸过滤，滤液经石墨炉原子吸收光谱仪测定总镉含量（Ci);
[0011] 另取0. l-〇. 5g样品粉末加15_20mL乙醇提取，滤纸过滤，弃去滤液，将滤纸上残留 粉末于室温条件挥去有机溶剂后，用5-10mL浓硝酸全部转移至烧杯中，20-30mL经浓硝酸 消解，电热板赶酸后用蒸馏水定容，定性滤纸过滤，滤液经石墨炉原子吸收光谱仪测定镉含 量（C 2);
[0012] (3)计算：C2为硫化镉中镉的含量，C :与C2的差值为氯化镉中镉的含量，通过公式 换算，可得样品中氯化镉和硫化镉的含量，公式如下：
[0015] 其中：X为样品中目标物含量，单位为毫克每千克（mg/kg);
[0016] C为样液中目标物浓度，单位为微克每毫升（yg/mL);
[0017] mjp m2为称样质量，单位为克（g);
[0018] VjP V2为定容体积，单位为毫升（mL);
[0019] f为稀释倍数；
[0020] (4)石墨炉原子吸收光谱仪仪器参数：
[0021] 灯电流：4.00mA;
[0022] 波长：228. 80nm ;
[0023] 狭缝宽度：0? 50nm，狭缝高度：低；
[0024] 仪器模式：打开氘灯校正；
[0025] 加样速度：9yL/s;
[0026] 时间事件：见表1;
[0027] 表1.时间事件
[0028]
[0029] 有益效果：采用该方法进行颜料中镉化合物的检测，可在测定颜料中总镉的同时， 将镉化合物进一步划分，能有效的检测总镉中氯化镉和硫化镉的含量，方法简便、便捷、准 确、干扰性低。
【附图说明】
[0030] 图1为本发明实验流程示意图。
【具体实施方式】
[0031] 结合附图和实施例对本发明做进一步说明，但不以任何方式对本发明加以限制， 基于本发明教导所做出的任何变更或改进，均属于本发明的保护范围。
[0032] 实施例1
[0033] 取颜料样品经干燥后，研磨后过100目筛，得粉末样品，混匀。取0. 1010g样品 粉末，加入30.0 mL浓硝酸，电热板300°C消解，消解至近干，加3mL浓硝酸，继续加热赶酸， 直至近干，冷却后二次蒸馏水定容至25mL，石墨炉原子吸收光谱仪测定总镉含量（CJ为 1. 89X 10_3 y g/mL ;另取0. 1078g样品粉末加20mL乙醇，震荡提取20min，滤纸过滤，弃去 滤液，将滤纸上残留粉末室温挥去乙醇，用10mL浓硝酸全部转移至烧杯中，加入20mL浓硝 酸，电热板消解，消解至近干，加3mL浓硝酸，继续加热赶酸，直至近干，冷却后二次蒸馏水 定容至25mL，石墨炉原子吸收光谱仪测定镉含量（C 2)为2. 01 X 1(T3 y g/mL ;经计算X_^为 0?60mg/kg， XniM未检出。
[0034] 实施例2 :
[0035] 取颜料样品经干燥后，研磨后过100目筛，得粉末样品。取100. 0g样品粉末，加入 14. 5337mg氯化镉和9. 0854mg硫化镉，混匀得加标样品。于加标样品中取0. 10749g样品 粉末，加入30mL浓硝酸，电热板300°C消解，消解至近干，加3mL浓硝酸，继续加热赶酸，直 至近干，冷却后二次蒸馏水定容至25mL，取0. 5mL稀释至10mL，石墨炉原子吸收光谱仪测定 总镉含量（Q)为0. 0344 y g/mL ;另取0. 1022g样品粉末加20mL乙醇，震荡提取20min，滤 纸过滤，弃去滤液，将滤纸上残留粉末室温挥去乙醇，用10mL浓硝酸全部转移至烧杯中，加 入20mL浓硝酸，电热板消解，消解至近干，加3mL浓硝酸，继续加热赶酸，直至近干，冷却后 二次蒸馏水定容至25mL，取0.5mL稀释至10mL，石墨炉原子吸收光谱仪测定镉含量（C 2)为 0? 0147 y g/mL ;经计算X*賴为143. 8mg/kg，X硫賴为92. 8mg/kg，氯化镉回收率为"? 0%， 硫化镉回收率为101.5% ;
[0036] 上述实施例仅供说明本发明之用，而并非是对本发明专利的限制；应当指出的是， 对于本领域的普通技术人员，在不脱离本发明构思范围的情况下，还可以作出各种变化和 变型，这些都属于本发明的保护范围；因此，凡跟本发明权利要求范围所做的均等变化与修 饰，均应属于本发明权利要求的覆盖范围。
【主权项】
1. 一种颜料中氯化簡和硫化簡同时检测的方法，其特征在于同时检测氯化簡和硫化 簡；所述簡化合物的检测方法包括： (1) 样品制备；样品经干燥后，充分研磨，过100目筛，得粉末样品，混匀； (2) 提取和测定；取样品粉末mi，经无机酸消解，电热板赶酸后用蒸馈水定容，体积为 Vi，定性滤纸过滤，滤液经石墨炉原子吸收光谱仪测定总簡含量（Cl); 另取样品粉末m2加有机溶剂提取，滤纸过滤，弃去滤液，将滤纸上残留粉末于室温条件 挥去有机溶剂后，用酸全部转移至烧杯中，经无机酸消解，电热板赶酸后用蒸馈水定容，体 积为V2,定性滤纸过滤，滤液经石墨炉原子吸收光谱仪测定簡含量佑2); (3) 计算；C,为硫化簡中簡的含量，Cl与C,的差值为氯化簡中簡的含量，通过公式换算， 可得样品中氯化簡和硫化簡的含量； 公式如下：其中；X为样品中目标物含量，单位为毫克每千克（mg/kg); C为样液中目标物浓度，单位为微克每毫升（yg/mL); mi和m2为称样质量，单位为克（g); Vi和V2为定容体积，单位为毫升（mL); f为稀释倍数。2. 根据权利要求1所述的提取和测定步骤中提取过程，其特征在于所述提取过程中采 用的有机试剂为己醇。3. 根据权利要求1所述的提取和测定步骤中消解过程，其特征在于所述消解过程中采 用的无机酸为浓硝酸。
【专利摘要】本发明公开了一种颜料中氯化镉和硫化镉同时检测的方法，属于分析检测领域，包括以下步骤：样品干燥、研磨、过筛，直接取样品粉末经浓硝酸消解，石墨炉原子吸收光谱仪测定总镉含量(C1)；另取样品粉末加乙醇提取，滤纸过滤，弃去滤液，将滤纸上残留粉末室温挥去有机溶剂后用浓硝酸全部转移至烧杯中，经浓硝酸消解，石墨炉原子吸收光谱仪测定镉含量(C2)，其中C2为硫化镉中镉的含量，C1与C2的差值为氯化镉中镉的含量，通过系数换算可知样品中氯化镉和硫化镉的含量。本发明的方法适用于同时检测氯化镉和硫化镉的含量，且方法简便、便捷、准确、干扰性低。
【IPC分类】G01N1/28, G01N21/33
【公开号】CN104931447
【申请号】CN201510319091
【发明人】宋薇, 高俊海, 宋桂雪
【申请人】吉林省谱尼测试科技有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年6月11日