能同时检测水产品中多种类药物残留的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药残留检测技术领域，具体涉及一种能同时检测水产品中多种类药 物残留的方法。
【背景技术】
[0002] 我国是农产品生产大国，也是农药的生产和使用大国。2010年来，我国水产品生 产总量已经跃居世界第一，其中淡水水产品的总消费量占总水产品消费量的50%以上。然 而，随着农业规模化生产的发展，养殖水产品的农药残留问题日益突出，已成为国际国内社 会关注的食品安全热点问题。
[0003] 水产品中的农药残留通常来源于两个方面，其一是养殖过程施用药物来防治水产 品的疫病和虫害，其二是大量在环境施用的农药随雨水冲淋流入养殖水体。养殖水体中的 农药种类逐渐增多，且大部分农药具有亲脂性特点，并随着生物富集和食物链作用，水体中 的农药被水产品富集并通过食物链蓄积，进而影响人类的食品安全。发达国家相继制定了 严格的农药残留限量标准，
[0004] 如2003年，美国农业部开发了一种快速（Quick)、简单（Easy)、廉价（Cheap)、高效 (Effective)、耐用（Rugged)、安全（Safe)样品前处理方法-QuEChERS (简称）JuEChERS 方法的步骤可以简单归纳为：（1)样品粉碎；（2)单一溶剂乙腈提取分离；(3)加入1%504等 盐类除水；（4)加入乙二胺-N-丙基硅烷（PSA)、十八烷基硅烷键合硅胶（C18)或石墨化碳黑 (GCB)等吸附剂除杂；（5)离心后上清液进行色谱-质谱分析检测。QuEChERS方法在排除 样品基质干扰和多残留分析方面具有显著优势，目前在全球多个国家和组织的多种类农残 检测和筛查标准方法中应用。
[0005] 然而，实际操作中，尽管PSA、C18和GCB等填料及其组合能有效去除基质干扰，但 这些填料普遍存在价格高、用量大、成本较高等缺点，不利于QuEChERS方法的推广和应用， 因此发展价格低廉、快速高效、净化效果优越的改良吸附剂的QuEChERS方法显得尤为重 要。
[0006] 针对农药的检测，国内也做了相应探索与研究，如目前公开的一种以超声波提 取-气质联用法检测北京市场淡水鱼体内的农药残留，检出乙草胺、百菌清等农药残留，最 大残留浓度近2mg/kg。另一种以凝胶色谱净化，气质联用检测鱼、鳗鱼和对虾的中的191种 农药残留。另一种以类似的凝胶渗透色谱技术进行样品前处理，毛细管气相色谱测定南海 海鱼中11种有机氯农药残留，发现有六六六、滴滴涕、狄氏剂和环氧七氯有一定检出。另一 种以二氯甲烷萃取、PCX或ENVI-Carb固相萃取柱净化后，进行HPLC-MS/MS测定检测了鱼 肉中的杀草强残留。还公开了一种采用冷冻除脂-固相萃取/气质联用方法测定水产品中 20种农药残留的。
[0007] 上述国内已公开报道的水产品中农药残留检测方法需采用超声或凝胶色谱经行 提取和净化，净化过程涉及有机溶剂提取和固相萃取柱净化，过程繁琐且有机溶剂用量大， 而且灵敏度高及重复性还有待提高。因此，为增强我国水产品行业的健康发展，维护我国水 产品食品安全的声誉，研究水产品中多种类农药残留快速检测方法十分有必要。
【发明内容】
[0008] 本发明的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种能同时检测水产品中多种 类药物残留的方法，旨在解决现有检测药物残留方法存在的成本高，过程繁琐，检测效率 低，灵敏度_及重复性还有待提_等技术问题。
[0009] 为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：
[0010] 一种能同时检测水产品中多种类药物残留的方法，包括如下步骤：
[0011] 将待测水产品进行多种类药物残留提取处理，获得含有药物残留提取液；
[0012] 将所述含有药物残留提取液采用聚苯乙烯-二乙烯基苯微球或聚苯乙烯-二乙烯 基苯微球与PSA混合物进行萃取净化处理，并配制含有农药残留提取净化液；
[0013] 将所述含有农药残留提取净化液上LC-MS/MS进行定量检测，对检出的农药峰面 积与混合农药标准曲线的峰面积对比，计算出所述待测水产品中各种农药具体残留量。
[0014] 与现有技术相比，本发明能同时检测水产品中多种类药物残留的方法具有以下技 术效果：
[0015] 1.采用的聚苯乙烯-二乙烯基苯微球作为吸附剂，有效提高了其对残留农药的吸 附能力，满足复杂样品中药物残留化合物的吸附分离需求，而且其价格仅为C18、PSA、GCB 吸附剂的五分之一到三分之一，有效降低了本发明能同时检测水产品中多种类药物残留的 方法成本；
[0016] 2.采用改良的QuEChERS方法结合LC-MS/MS方法，无需按照农药的类别进行分 类处理，而是根据样品中的脂肪、蛋白和水分含量特点，实现一步式分离和检测所有农药残 留，提高了样品前处理和分析过程的效率，且灵敏度高，同时使得本发明方法检测成本降低 为常规方法的十分之一；
[0017] 3.待测水产品前处理采用改良QuEchERS方法进行处理提取和净化处理，大大缩 短了每个水产品样品前处理的萃取前处理时间，使实验操作简单、快捷，同时具有操作准 确、灵敏度高及重复性好等优点。
【附图说明】
[0018] 图1为本发明实施例能同时检测水产品中多种类药物残留的方法流程图；
[0019] 图2以本发明实施例1能同时检测水产品中多种类药物残留的方法添加水平为 20 y g/kg的罗非鱼样品重构离子色谱图；
[0020] 图3以本发明实施例2能同时检测水产品中多种类药物残留的方法从草虾样本中 检出58. g/kg嘧菌酯的重构离子色谱图；
[0021] 图4以本发明实施例2能同时检测水产品中多种类药物残留的方法从草虾样本中 检出38. 6 y g/kg嘧菌酯的重构离子色谱图。
【具体实施方式】
[0022] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明 进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于 限定本发明。
[0023] 本发明实例提供了一种能一步式分离和检测所有农药残留的操作准确、灵敏度高 及重复性好、且成本低的能同时检测水产品中多种类药物残留的方法。该能同时检测水产 品中多种类药物残留的方法工艺流程如图1所示，其包括如下步骤：
[0024] 步骤书S01.对待测水产品中多种类药物残留的提取处理：
[0025] 将待测水产品进行多种类药物残留提取处理，获得含有药物残留提取液；
[0026] 步骤书S02.对含有药物残留提取液的净化处理：
[0027] 将所述药物残留提取液采用聚苯乙烯-二乙烯基苯微球或聚苯乙烯-二乙烯基苯 微球与PSA混合物进行萃取净化处理，并配制含有农药残留提取净化液；
[0028] 步骤书S03.将含有农药残留提取净化液上LC-MS/MS进行定量分析：
[0029] 将所述含有农药残留提取净化液上LC-MS/MS进行定量检测，对检出的农药峰面 积与混合农药标准曲线的峰面积对比，计算出所述待测水产品中各种农药具体残留量。
[0030] 具体地，上述步骤S01中，水产品一般都含有丰富的蛋白质、脂肪等，理所当然的 其干物质含量比较低。而且不同种类的水产品，这些物质成分的含量会明显不同。因此，根 据水产品的种类和蛋白质、脂肪的含量不同，在本发明实施例中，将该水产品分为两大类： 一类是鱼类，另一类是虾类。
[0031] 为了有效提取水产品中的农药残留物，在一实施例中，将待测水产品进行多种类 药物残留提取处理的方法如下：
[0032] 向待测水产品加入乙酸体积百分含量为1~2. 5%的乙酸-乙腈溶剂，同时加入