一种纺织品中异噻唑啉酮类抗菌整理剂的测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及产品质量分析领域，具体涉及一种纺织品中异噻唑啉酮类抗菌整理剂 的测定方法。
【背景技术】
[0002] 异噻唑啉酮类化合物是一种新型杀菌剂，具有高效、低毒、药效持续时间长、对环 境安全等优点，引起了生物、医药、化学界等专家的广泛关注。随着异噻唑啉酮类化合物在 海洋防污、工业循环冷却水处理、工业产品防腐、农用杀菌等方面的广泛应用，异噻唑啉酮 类化合物的环境行为及生态毒性已引起人们的高度重视，成为当前这一领域的研宄热点。 欧盟化妆品法规1223/2009规定和CMI和MI作为防腐剂可以在停留类和冲洗类化妆品 中使用，且[最大浓度为0.01%(10(^口111)或010/^1(3 :1)混合物最大溶度为0.0015% (15ppm)。欧盟玩具指令EN71-9-2005规定MI、CMI、BIT在玩具皮革、水状液体、造型黏土、 含黏合剂的仿造纹身等材料中的含量，其限量分别为10、10和5mg/kg，并且MI和CMI的总 限量为15mg/kg。2010年4月21日，韩国技术标准局（KATS)发布G/TBT/N/K0R/270号通 报"消费品安全标准提案"在织物柔软剂的增加了甲基异噻唑啉酮、苯氧乙醇、异噻唑啉酮 等10种有害防腐剂产品的允许限量标准。
[0003] 目前已报道异噻唑啉酮类抗菌整理剂的检测方法如下：GB/T 29666-2013《化妆品 用防腐剂甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮与氯化镁及硝酸镁的混合物》，标准中采用 的是液相色谱法对MI、CMI进和氧化还原法。其中规定，液相色谱法为仲裁方法。液相色谱 法中，所用的色谱柱为C18柱，所用流动相为甲醇/水。SN/T 2106-2008《进出口化妆品中 甲基异噻唑啉酮及其氯代物的测定液相色谱法》，标准中采用的是液相色谱法对MI、CMI进 行测定，所用色谱柱为C18柱，所用流动相为甲醇/水。SN/T 2404-2009《玩具中防腐行测 定，所用的色谱柱为C18柱，所用流动相为甲醇/水。HG/T 3657-2008《水处理剂异噻唑啉 酮衍生物》，标准采用有两种方式对MI、CMI进行测定，分别是液相色谱法剂2-甲基-4-异 噻唑啉-3-酮及其衍生物的测定》，标准中采用液相色谱法对MI、CMI进行测定，所用色谱柱 为C18柱，所用流动相为甲醇/0. 4%乙酸水溶液（体积分数）。EN 71-11《玩具安全有机 化合物：分析方法》，标准中采用液相色谱法对MI、CMI、BIT进行测定，所用色谱柱为C18色 谱柱，所用流动相为甲醇/0.4%乙酸水溶液（体积分数）。杨静荣等采用超声提取，以甲醇 /水为流动相，液相色谱-串联质谱法测定玩具中的MI、CMI、BIT。
[0004] 目前尚未有纺织品中噻唑啉酮类抗菌剂的检测方法，也未有同时分离检测五种啉 酮类抗菌剂的方法。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是针对现有技术的不足，一方面提供纺织品中异噻唑啉酮类抗菌整 理剂的检测方法；另一方面提供一种同时分离检测5种异噻唑啉酮类抗菌整理剂的方法。
[0006] 本发明上下文中，MI为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，CMI为5-氯-2甲基-4-异 噻唑啉-3-酮，BIT为1，2-苯并异噻唑-3-酮，01为2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，DCOI 为4, 5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。
[0007] 本发明一方面提供一种纺织品中异噻唑啉酮类抗菌整理剂的检测方法，其包括以 下步骤：
[0008] 1)配制标准溶液：分别称取5种异噻唑啉酮类抗菌整理剂标准品，用萃取剂分别 配制成浓度为l〇〇〇mg/L的标准储备溶液，再分别移取异噻唑啉酮类抗菌整理剂的标准储 备溶液，置于容量瓶中，用萃取剂稀释并定容至刻度，摇匀；
[0009] 2)制备待测样品洛液
[0010] 把待测样品剪成约5mmX5mm的碎片，混匀，然后称取待测样品l.Og，置于萃取器 中，往萃取器中加入萃取剂进行萃取，冷却至室温后，萃取液经0. 22um的滤膜过滤，所得滤 液供液相色谱测定；
[0011] 3)液相色谱条件
[0012] 色谱柱为 XR-0DS，内径为 100mmX3. 0mm ;流速：0? 4mL/min ;柱温：40°C ;检测器： 二极管阵列检测器（DAD);检测波长：277~319nm ;进样量：1. OuL ;流动相A为甲醇；流动 相B为水；采用梯度洗脱：起始时用40%流动相A和60%的流动相B，在2. Omin内线性转 变为90 %流动相A和10 %的流动相B，保持4min ;然后0. 5min内线性转变为40 %流动相A 和60 %的流动相B，保持4min ;
[0013] 4)绘制标准工作曲线
[0014] 取步骤1)所配制的标准溶液，按步骤3)液相色谱条件进样测定，以标准溶液浓度 为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线；
[0015] 5)测定
[0016] 按按步骤3)液相色谱条件进样测定，对步骤2)制备的待测样品溶液进行测定，记 录色谱峰的保留时间和峰面积，根据色谱峰的保留时间定性，根据色谱峰的峰面积进行外 标法定量。
[0017] 在步骤1)中，所述5种异噻唑啉酮类抗菌整理剂为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、 5-氯-2甲基-4-异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、 4, 5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮；
[0018] 在步骤1)和步骤2)中，所述萃取剂可选自水、甲醇、乙腈、正己烷、丙酮、乙酸乙 酯、叔丁基甲醚等，在一些实施例中，所述萃取剂为甲醇，所述萃取剂的体积为20mL。
[0019] 在步骤2)中，所述萃取器可选自索氏萃取器、超声波萃取器、微波萃取器等，在一 些实施例中，所述萃取器为超声波萃取器。
[0020] 在步骤2)中，所述萃取的条件为在40°C下超声萃取20min。
[0021] 本发明具有以下突出的优点：
[0022] 采用本发明的方法可以对纺织品中5异噻唑啉酮类抗菌整理剂进行有效的提取， 从而保证检测结果的可靠性；
[0023] 本发明采用高效液相色谱/二级管阵列检测器法（HPLC-DAD)对纺织品中异噻唑 啉酮类抗菌整理剂进行定性定量分析，定性过程简便，定量结果准确，满足进出口纺织品及 国内市场监管的需求。
[0024] 本发明不仅容易操作，而且精密度和回收率均符合要求，能满足纺织品中异噻唑 啉酮类抗菌整理剂的检测要求。
[0025] 本发明另一方面提供一种同时分离检测5种异噻唑啉酮类抗菌整理剂的方法，其 包括以下步骤：
[0026] 1)混合标准工作溶液的配制：分别称取5种异噻唑啉类抗菌整理剂标准品，5将 5种异噻唑啉类抗菌整理剂标准品混合，混合物用甲醇配置成浓度为1000mg/ L的标准储备 溶液，移取5种异噻唑啉酮类抗菌整理剂的混合标准储备溶液，置于棕色容量瓶中，用甲醇 稀释并定容至刻度，摇匀；
[0027] 2)液相色谱条件：XR-0DS(2.2ym)，内径为100mmX3.0mm，柱温为40°C，柱流速 为0. 4ml/min，采用二极管阵列检测器，检测波长分别为277nm和283nm，梯度洗脱条件为起 始时用甲醇与水的体积比为40:60 ; 1. 90min内线性转变为甲醇与水的体积比90:10保持 6. OOmin ;6. Olmin时转变为甲醇与水的体积比40:60,保持9. OOmin ;
[0028] 3)测定
[0029] 将步骤1)配制的混合标准工作溶液luL注入高效液相色谱仪中，在步骤2)设定 的液相色谱条件下进行梯度洗脱。
[0030] 所述5种异噻唑啉酮类抗菌整理剂为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2甲 基-4-异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4, 5-二 氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。
[0031] 本发明成功地将5种异噻唑啉酮类抗菌整理剂进行分离检测，5种异噻唑啉酮类 抗菌整理剂都可以很好的达到基线分离效果，峰型尖锐、对称。
【附图说明】
[0032] 图1示277nm检测波长下异噻唑啉酮混合标准物质的HPLC色谱图；
[0033] 图2示283nm检测波长下异噻唑啉酮混合标准物质的HPLC色谱图。
【具体实施方式】
[0034] 为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面进一步披露一些非 限制实施例对本发明作进一步的详细说明。
[0035] 实施例1纺织品中异噻唑啉酮类抗菌整理剂的检测方法
[0036] 试剂与材料
[0037] 甲醇：色谱纯。
[0038] 5种异噻唑啉酮标准品：纯度彡98%，5种异噻唑啉酮标准品分别为：2_甲 基-4-异噻唑啉-3-酮（简称MI)、5-氯-2甲基-4-异噻唑啉-3-酮（简称CMI)、1，2-苯 并异噻唑-3-酮（简称BIT)，2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（简称01)、4, 5-二氯-2-正 辛基